Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
тоох / 2 / TOOX_8_Transition_State2.pdf
Скачиваний:
36
Добавлен:
06.02.2015
Размер:
426 Кб
Скачать

Кинетический изотопный эффект КИЭ

КИЭ – это изменение скорости реакции при замене одного изотопа на другой

субстрате, реагенте и т.д. и т.п.)

Пример: Н и D, Н и Т, 12С и 13С, 12С и 14С, 14N

и 15N, 35Сl и 37Сl

Первичный и вторичный. Первичный изотопный эффект – при замене изотопа, участвующего в разрываемой связи

Бывает и равновесный изотопный эффект23

Кинетический изотопный эффект водорода

lС-Н

0

Emin

24

lС-Н

0

 

C-H

Uo = hν/2

Emin

C-D

________

ν =

1f (mmAA+mmBB)

25

Первичный инетический изотопный эффект водорода

Связь С-D примерно на 5 кДж/моль прочнее, чем связь С-Н

kH/kD

7

k14N/k15N

1,045

kH/kT

18

k16O/k18O

1,063

k12C/k13C

1,092

k32S/k34S

1,015

26

Соседние файлы в папке 2