Постулат Хэммонда
• «Если два состояния, например, переходное состояние и нестабильный интермедиат, образуются последовательно в процессе реакции и имеют приблизительно одинаковую энергию, их взаимопревращения будут включать только небольшие изменения молекулярной структуры»
19
Постулат Хэммонда
• Малые энергетические изменения требуют малых структурных изменений
Позволяет качественно судить о степени
разрыва связи А-В в ПС
Если реакция сильноэкзотермическая - ПС напоминает ИС Если – сильноэндотермическая - ПС напоминает КС.
Чем экзотермичнее - тем меньше ПС отличается от ИС Чем эндотермичнее - тем больше ПС похоже на КС.
Эти утверждения справедливы только для сравнения двух
реакций, идущих по |
|
одинаковому механизму. |
20 |
Взаимосвязь строения ПС и его энергии
G#
G1
G |
R=H |
|
H Br
ArH + Br2 |
+ Br |
ArBr + HBr |
R
21
G# G1
G#1 G1
GG
H Br
ArH + Br2 |
+ Br |
R
R=NO2
R=H
R=OMe
ArBr + HBr
22