Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Связь между термодинамическими и кинетическими параметрами реакций
•Принцип Белла-Эванса-Поляни
•Уравнение Маркуса
•Постулат Хэммонда
13
А+ В-С → А-В + С
А+ В + С
Е
|
А-В + С |
|
А + В-С |
А-В + С |
|
А-В + С |
||
|
||
Координата реакции |
14 |
С возрастанием экзотермичности энергия активации уменьшается Принцип
БЭП
Е
|
А-В + С |
А + В-С |
А-В + С |
Координата реакции |
А-В + С |
|
Уравнение Поляни-Семёнова E≠ = A + B H
15
По мере роста экзотермичности ПС сдвигается в сторону исходного
Е |
А + В + С |
|
|
А-В + С |
|
А + В-С |
А-В + С |
|
А-В + С |
||
|
||
Координата реакции |
16 |
Уравнение Маркуса E≠ = E/2 + Eo≠ + ( E)2/16Eo≠
Eo≠ это E≠ для термонейтральной реакции
А + В + С
Е
А + В-С
Координата реакции
А-В + С А-В + С А-В + С
17
Положение ПС на КР: = 0,5 + E/8Eo≠
А + В + С
Е
|
А-В + С |
|
А + В-С |
А-В + С |
|
А-В + С |
||
|
||
Координата реакции |
18 |