ТЕОРИЯ
ПЕРЕХОДНОГО
СОСТОЯНИЯ
1
3 Атома – А, В и С Реакция А-В + С → А + ВС
l
|
|
|AB| = lAB |
Синяя – |
A B |
C |
Е связи |
|
|BC| > rB + rC |
|
||
|
|
|
A |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
rA + rB > |AB| > lAB |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
rB + rC > |BC| > lBC |
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A |
B |
|
C |
|AB| > rA + rB |
|
|BC| = lBC |
|||
|
||||
|
||||
|
|
|
|
2
•Почему мы принимаем, что ослабление старой связи и образование новой происходят для подобной бимолекулярной реакции параллельно ?
•Потому, что это соответствует экспериментальным фактам (в сочетании с основным постулатом) :
Наблюдаемые значения Энергии Активации меньше, чем энергия разрыва исходной связи
3
3 Атома – А, В и С Реакция А-В + С → А + ВС
A-B + С
E |
|AB| |
|
|
|AB| |
|
|
ПС |
|
А+В-С |
|BC| |
|BC| |
Постулат: Скорость реакции зависит |
|
исключительно от разности энергий |
|
Исходного Состояния (ИС) и |
|
Переходного Состояния (ПС) |
4 |
|
Маршрут и координата реакции Кривая потенциальной энергии
Е Е
ПС
|
Координата |
Энергия активации |
реакции |
Тепловой эффект |
5 |
6
Основное уравнение теории переходного состояния
Основной
постулат (развитие): Исходные вещества находятся в
равновесии с
ПС (активированный комплекс)
ИС
ПС
ИС КС
ПС |
КС |
7 |
|
|
Уравнение Эйринга
ks = χ khTe (- Ho≠/RT)e So≠/R)
k – |
|
Константа Больцмана |
h – |
≠ - |
Постоянная Планка |
H |
Энтальпия активации |
|
o |
|
|
So≠ - |
Энтропия активации |
|
χ – |
|
Трансмиссионный фактор (не все |
АК превращаются в продукты реакции) 8