Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Стерические эффекты
O
R O C C6H4NO2-m = R-X
|
|
|
CH3 |
|
|
|
CH3 |
|
||||
H3C |
|
C |
|
X |
(CH ) |
C |
|
|
X |
kt-Bu/kMe = 4,36 |
||
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
3 3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
CH |
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
C(CH3)3 |
|
||
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
|
kt-Bu/kMe = 1790 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
X |
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
C(CH3)3 |
|
||
|
|
|
|
X |
|
|
|
|
X |
kt-Bu/kMe = 225000 |
||
38
Стерические эффекты
CH3-Br / CH3-OTs = CH3-O-SO2-C6H4-CH3-p
kTsO/kBr = 0,46
(CH3)3C-Br / (CH3)3C-OTs
kTsO/kBr > 1000
Чем больше объём заместителей,
тем важнее объём уходящей группы
39
Стерические эффекты
(CH3)3C-Br |
|
|
|
|
Br |
Br |
Br |
1 |
10-3 |
10-8 |
10-13 |
Невозможность образования плоского карбокатиона !
40
Участие соседних групп (анхимерное содействие)
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
|
|
|
|
||
H3C |
COO |
+ CH3OH H3C |
|
COO |
||||||||||
|
|
|
|
|||||||||||
CH |
|
|
|
|
CH |
|
C |
|
|
|
CH |
|||
|
|
|
- Br- |
|
O - H+ |
|||||||||
|
|
|
|
|
H3C |
|
|
|
||||||
Br |
|
|
|
|
OCH3 |
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
41