
- •Реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Возможные механизмы
- •Стереохимия нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Стереохимия нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Стереохимия нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Кинетика нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Кинетика нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Кинетика нуклеофильного замещения в алифатическом ряду
- •Возможные механизмы
- •Влияние строения субстрата
- •Влияние структурных факторов – электронные факторы в субстрате
- •Влияние структурных факторов
- •Способ «улучшить» уходящую группу – сольватация
- •Влияние структурных факторов Стерические эффекты
- •Стерические эффекты
- •Стерические эффекты
- •Стерические эффекты
- •Стерические эффекты
- •Стерические эффекты
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие С-С)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Участие соседних групп (неклассические карбокатионы)
- •Итак - участие соседних групп (анхимерное содействие)
- •Влияние полярности растворителя в реакциях SN1
- •Влияние растворителя в реакциях SN1
- •Влияние растворителя в реакциях SN1
- •Влияние растворителя в реакциях SN1
- •Влияние растворителя в реакциях SN1
- •Ионизирующая способность растворителей, Y
- •Влияние растворителя в реакциях SN1 - нейтральная УГ
- •Амбидентные нуклеофилы в реакциях SN1
- •Селективность в реакциях SN1по отношению к нуклеофилам
Влияние строения субстрата
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
||||||
2 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
|||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
||||||
3 2 |
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
19
|
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
|||||||
2 |
2 |
|
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH |
|
-Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
|||||||
3 2 |
|
2 |
|
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
||||||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
20
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
||||||
2 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
|||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
3 |
|
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
||||||
3 2 |
|
2 |
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
21
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
|||||
2 |
2 |
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
||||||
3 |
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
|||||
3 2 |
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
CH =CH-C(CH ) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||||
2 |
3 2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
22
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
||||||
2 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
|||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
||||||
3 2 |
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
|
23
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
kотн |
CH2=CH-CH2-Cl |
1 |
(CH3)3C-Cl |
4.104 |
||||||
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
|||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
||||
3 2 |
|
2 |
|
|
2 |
|
3 |
|
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
24
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
|||||
2 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH )-Cl |
8.104 |
|||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
|
3 |
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
|||||
3 2 |
|
2 |
|
|
2 |
|
|
|
3 |
|
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
||||
2 |
3 |
2 |
|
|
|
3 |
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
|
25
|
|
|
|
kотн |
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
||||
2 |
2 |
|
|
|
3 |
|
3 |
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH )-Cl |
8.104 |
||||||
3 |
|
2 |
|
|
|
|
|
3 |
|
(CH3)2C=CH-CH2-Cl |
3.106 |
Ph2C(CH3)-Cl |
4.107 |
||||||
CH =CH-C(CH |
) |
-Cl |
107 |
Ph |
C-Cl |
2.1010 |
|||
2 |
3 |
2 |
|
|
3 |
|
|
|
|
(CH3)2CH-Cl |
|
0,1 |
|
|
|
|
|
26
|
|
kотн |
|
|
|
|
|
kотн |
CH =CH-CH -Cl |
1 |
(CH |
) |
C-Cl |
4.104 |
|||
2 |
2 |
|
|
3 |
3 |
|
|
|
CH -CH=CH-CH -Cl |
2.103 |
Ph-CH(CH |
)-Cl |
8.104 |
||||
3 |
2 |
|
|
|
|
3 |
|
|
(CH ) |
C=CH-CH -Cl |
3.106 |
Ph |
C(CH )-Cl |
4.107 |
|||
3 2 |
2 |
|
2 |
|
|
3 |
|
|
CH2=CH-C(CH3)2-Cl |
107 |
Ph3C-Cl |
2.1010 |
|||||
(CH3)2CH-Cl |
0,1 |
|
|
|
|
|
|
27

Чем лучше доноры и чем их больше в карбокатионе,
тем быстрее идёт реакция SN1
X-C6H4-CHPh-Cl -4,26 X-C6H4-C(CH3)2-Cl -4,54
+ H2O
R Cl R OH
Me2CO, 80%
28