Способы изучения механизмов органических реакций
1.Обнаружение тех или иных промежуточных соединений в реакционной смеси
2.Проверка того, являются ли они промежуточными на ОСНОВНОМ пути реакции
3.Фиксация короткоживущих интермедиатов и подтверждение того, что это «нужные» интермедиаты
4.Использование меченых атомов
5.Использование кинетических данных
6.Использование стереохимической информации
31
Выделение промежуточных
соединений
|
|
|
|
|
|
|
|
O |
|
|
+ OH- |
R C |
O |
- |
|
|
Br2 |
|
|
|
|
|
|
O |
|
||||||||||||
R |
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
R C |
|
|||||||||||||||
NH2 |
|
|
- H2O |
|
|
|
- Br |
- |
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NH |
|
|
|
|
|
|
|
|
NHBr |
||||||||||||||
|
+ OH- |
|
R |
|
|
|
|
O |
- Br- |
R |
|
|
|
O |
??? |
|
|
|
|||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
|
- H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
NBr |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
N : |
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
R |
|
|
N |
|
C |
|
|
O |
+ OH- |
R N |
|
C |
|
O - + H2O |
|
RHN |
|
|
C |
O |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
|
- |
|
|
|
||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- OH |
|
|
OH |
||||||||||||||||||||||||
|
+ OH- |
|
RHN |
|
|
|
O - CO2 |
RNH- |
|
+ H2O |
|
RNH2 |
|
||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
- H2O |
|
|
|
|
|
|
|
|
- OH- |
|
|
|||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
O- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
32 |
|||||||||||||
Начать реакцию «с середины»
O
R C 
NHBr
+ OH- |
R |
|
C |
|
O |
- Br- |
R C |
O |
??? |
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
- H2O |
|
NBr |
|
|
|
|
N: |
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ OH- |
RN |
|
O- |
+ H2O |
RHN |
|
|
O |
|||||
R |
|
N |
|
C |
|
O |
|
|
|
|
C |
|
- |
|
|
C |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH |
- OH |
|
|
|
OH |
||
+ OH |
- |
|
|
|
|
|
O |
- CO |
2 |
|
|
RNH- |
+ H O |
|
|
|
|
|||||||
|
|
RHN |
|
C |
|
|
|
2 |
|
|
RNH2 |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- OH- |
|
||||||||||||
- H2O |
|
|
|
|
||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
O- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||
33
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
+ OH- |
RN |
|
O- |
+ H2O |
RHN |
|
O |
||||||
R |
|
N |
|
C |
|
O |
|
|
|
|
|
|
C |
|
- |
|
C |
||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
OH - OH |
|
|
OH |
||
+ OH |
- |
|
|
|
|
|
|
O - CO |
2 |
|
|
RNH- |
+ H O |
|
|
|
|||||||||
|
|
|
RHN |
|
C |
|
|
|
|
|
|
2 |
|
RNH2 |
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
O- |
|
|
|
|
|
- OH- |
|||||||||||
- H2O |
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
34