Кислоты и основания Бренстеда
AH + |
B |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
A - |
+ |
BH + |
|||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
Кислота |
Основание |
|
|
|
|
Основание |
|
|
Кислота |
|||||||||||||
R-H + Sol |
|
|
|
|
R |
|
H Sol |
|
|
|
|
|
|
[R-]sol |
+ [H-Sol+]sol |
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
B + H2O |
|
|
|
|
BH+ + HO- |
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|||
Kb = |
[BH+] [HO-] |
|||||
|
|
[B] |
|
|||
1
Автопротолиз
2 H2O 
OH− + H3O+
Kauto = [ROH2+] [RO-]
pKauto = pKa + pKb
H2O - 14
MeOH 16,7
EtOH 19,1
Автопротолиз :
pKa и pKb - в
данном р-рителе !
Сопряженные кислоты
HNR3+ + OH− 
NR3 + H2O
pKb ~ 14 − pKa.
2
Термодинамика диссоциации. Условное разделение на стадии
IV A- + H+
III A. + .H
H+sol + A- V
II AH + Sol
H+sol + A-sol VI
I AHsol
3
IV A- + H+
Go = -RT lnK = Ho - T So
III A. + .H
H+sol + A- V
II AH + Sol
H+sol + A-sol VI
I AHsol
4
IV A- + H+
III A. + .H
H+sol
II AH + Sol
Go = -RT lnK = Ho - T So
+ A- V I → II Десольватация II → III Разрыв связи
III → IV Перенос электрона
IV → V Сольватация Н+
V → VI Сольватация аниона
H+sol + A-sol VI
I AHsol
5
Термодинамика диссоциации. Условное разделение на стадии
IV A- + H+
III A. + .H
H+sol
II AH + Sol
Go = -RT lnK = Ho - T So
+ A- V I → II Десольватация II → III Разрыв связи
III → IV Перенос электрона
IV → V Сольватация Н+
V → VI Сольватация аниона
|
|
|
H+sol + A-sol |
VI |
|
|
|
I AHsol |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Связь |
О-Н |
S-H |
N-H |
Р-Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Есв, кДж/моль |
459,8 |
365,7 |
349,9 |
263,3 6 |
|
|
рКа |
16 (H2O) |
7 (H2S) |
35 (NH3) |
27 (PH3) |
|
Термодинамика диссоциации. Условное разделение на стадии
IV A- + H+
III A. + .H
H+sol
II AH + Sol
Go = -5.71 lgK
+ A- V I → II Десольватация II → III Разрыв связи
III → IV Перенос электрона
IV → V Сольватация Н+
V → VI Сольватация аниона
|
|
|
H+sol + A-sol |
VI |
|
|
|
I AHsol |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Связь |
О-Н |
S-H |
N-H |
Р-Н |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Есв, кДж/моль |
459,8 |
365,7 |
349,9 |
263,3 7 |
|
|
рКа |
16 (H2O) |
7 (H2S) |
35 (NH3) |
27 (PH3) |
|
Термодинамические функции ионизации кислот алиф. ряда
Кислота |
|
Вода, 25оС |
|
|
|
Go, |
Ho, |
So, |
рКа |
|
кДж/моль кДж/моль Дж/(моль.К) |
|
||
HCOOH |
21,40 |
-0,2 |
-72,3 |
3,75 |
|
|
|
|
|
CH3COOH |
27,13 |
-0,5 |
-92,4 |
4,76 |
ICH2COOH |
18,10 |
-5,9 |
-80,7 |
3,17 |
BrCH2COOH |
16,55 |
-5,2 |
-72,7 |
2,90 |
ClCH2COOH |
16,34 |
-4,7 |
-70,6 |
2,87 |
FCH2COOH |
14,75 |
-5,8 |
-69,0 |
2,59 |
N≡CCH2COOH |
14,09 |
-3,7 |
-59,8 |
2,47 |
Cl2CHCOOH |
7,40 |
-0,4 |
-2,51 |
1,30 |
Cl3COOH |
3,64 |
4,18 |
8,36 |
0,64 |
8
Термодинамические функции ионизации кислот алиф. ряда
Кислота |
|
Вода, 25оС |
|
|
|
Go, |
Ho, |
So, |
рКа |
|
кДж/моль кДж/моль Дж/(моль.К) |
|
||
HCOOH |
21,40 |
-0,2 |
-72,3 |
3,75 |
|
|
|
|
|
CH3COOH |
27,13 |
-0,5 |
-92,4 |
4,76 |
ICH2COOH |
18,10 |
-5,9 |
-80,7 |
3,17 |
BrCH2COOH |
16,55 |
-5,2 |
-72,7 |
2,90 |
ClCH2COOH |
16,34 |
-4,7 |
-70,6 |
2,87 |
FCH2COOH |
14,75 |
-5,8 |
-69,0 |
2,59 |
NCCH2COOH |
14,09 |
-3,7 |
-59,8 |
2,47 |
Cl2CHCOOH |
7,40 |
-0,4 |
-2,51 |
1,30 |
Cl3COOH |
3,64 |
4,18 |
8,36 |
0,64 |
9
Термодинамические функции ионизации кислот алиф. ряда
Кислота |
|
Вода, 25оС |
|
|
|
Go, |
Ho, |
So, |
рКа |
|
кДж/моль кДж/моль Дж/(моль.К) |
|
||
HCOOH |
21,40 |
-0,2 |
-72,3 |
3,75 |
|
|
|
|
|
CH3COOH |
27,13 |
-0,5 |
-92,4 |
4,76 |
ICH2COOH |
18,10 |
-5,9 |
-80,7 |
3,17 |
BrCH2COOH |
16,55 |
-5,2 |
-72,7 |
2,90 |
ClCH2COOH |
16,34 |
-4,7 |
-70,6 |
2,87 |
FCH2COOH |
14,75 |
-5,8 |
-69,0 |
2,59 |
NCCH2COOH |
14,09 |
-3,7 |
-59,8 |
2,47 |
Cl2CHCOOH |
7,40 |
-0,4 |
-2,51 |
1,30 |
Cl3COOH |
3,64 |
4,18 |
8,36 |
0,64 |
10
Термодинамические функции ионизации кислот алиф. ряда
Кислота |
|
Вода, 25оС |
|
|
|
Go, |
Ho, |
So, |
рКа |
|
кДж/моль кДж/моль Дж/(моль.К) |
|
||
HCOOH |
21,40 |
-0,2 |
-72,3 |
3,75 |
|
|
|
|
|
CH3COOH |
27,13 |
-0,5 |
-92,4 |
4,76 |
ICH2COOH |
18,10 |
-5,9 |
-80,7 |
3,17 |
BrCH2COOH |
16,55 |
-5,2 |
-72,7 |
2,90 |
ClCH2COOH |
16,34 |
-4,7 |
-70,6 |
2,87 |
FCH2COOH |
14,75 |
-5,8 |
-69,0 |
2,59 |
NCCH2COOH |
14,09 |
-3,7 |
-59,8 |
2,47 |
Cl2CHCOOH |
7,40 |
-0,4 |
-2,51 |
1,30 |
Cl3COOH |
3,64 |
4,18 |
8,36 |
0,64 |
11
Термодинамические функции ионизации кислот алиф. ряда
Кислота |
|
Вода, 25оС |
|
|
|
Go, |
Ho, |
So, |
рКа |
|
кДж/моль кДж/моль Дж/(моль.К) |
|
||
HCOOH |
21,40 |
-0,2 |
-72,3 |
3,75 |
|
|
|
|
|
CH3COOH |
27,13 |
-0,5 |
-92,4 |
4,76 |
ICH2COOH |
18,10 |
-5,9 |
-80,7 |
3,17 |
BrCH2COOH |
16,55 |
-5,2 |
-72,7 |
2,90 |
ClCH2COOH |
16,34 |
-4,7 |
-70,6 |
2,87 |
FCH2COOH |
14,75 |
-5,8 |
-69,0 |
2,59 |
NCCH2COOH |
14,09 |
-3,7 |
-59,8 |
2,47 |
Cl2CHCOOH |
7,40 |
-0,4 |
-2,51 |
1,30 |
Cl3COOH |
3,64 |
4,18 |
8,36 |
0,64 |
12