Двустадийный процесс
114
Двустадийный процесс
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k1 |
k2 |
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A |
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B |
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C |
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k-1 |
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k1 << k2 ρ = ρ(k1)
k1 >> k2 V = (k1/k-1)k2[A] = K1k2[A]
ρ(exp) = ρ(K1) + ρ(k2)
115
O |
+ H+ |
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R |
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OEt |
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R |
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OH |
OEt |
+H+ |
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OH |
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OH |
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+H2O |
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OH |
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-H+ |
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R |
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R |
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OEt |
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OEt |
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OH2 |
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OH |
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-EtOH |
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OH |
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R |
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OEt |
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R |
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OH |
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OH H |
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-H+ |
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RCOOH
116
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
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R |
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OEt |
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OH |
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OH |
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+H2O |
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OH |
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-H+ |
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R |
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R |
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OEt |
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OEt |
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OH2 |
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OH |
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-EtOH |
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OH |
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R |
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OEt |
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R |
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OH |
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OH H |
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-H+ |
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RCOOH
117
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
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R |
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OEt |
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OH |
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R |
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OH |
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+H2O |
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R |
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OH |
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OEt |
-H+ |
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OEt |
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OH2 |
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OH |
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-EtOH |
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OH |
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R |
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OEt |
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R |
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OH |
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OH H |
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-H+ |
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RCOOH
118
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
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R |
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OEt |
||||
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OH |
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R |
OH |
+H2O |
OH |
-H+ |
OEt |
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R |
OEt |
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OH2 |
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OH |
-EtOH |
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OH |
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R |
OEt |
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R |
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OH |
|||
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OH H |
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-H+ |
||
RCOOH
119
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
||
R |
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OEt |
||||
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OH |
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R |
OH |
+H2O |
OH |
-H+ |
OEt |
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R |
OEt |
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OH2 |
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OH |
-EtOH |
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OH |
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R |
OEt |
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R |
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OH |
|||
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OH H |
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-H+ |
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RCOOH
120
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
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R |
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OEt |
||||
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OH |
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R |
OH |
+H2O |
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-H+ |
OEt |
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R |
OEt |
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OH2 |
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OH |
-EtOH |
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OH |
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R |
OEt |
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R |
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OH |
|||
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OH H |
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-H+ |
||
RCOOH
121
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
||
R |
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OEt |
||||
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OH |
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R |
OH |
+H2O |
OH |
-H+ |
OEt |
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R |
OEt |
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OH2 |
||
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OH |
-EtOH |
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OH |
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R |
OEt |
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R |
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OH |
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OH H |
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-H+ |
||
RCOOH
Все стадии присоединения-отщепления протона - быстрые.
Скоростьопределяющие – присоединение воды и отщепление спирта 122
O |
+ H+ |
R |
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OEt |
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OH |
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+H+ |
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R |
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OEt |
||||
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OH |
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R |
OH |
+H2O |
OH |
-H+ |
OEt |
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R |
OEt |
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OH2 |
||
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OH |
-EtOH |
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OH |
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R |
OEt |
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R |
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OH |
|||
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OH H |
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-H+ |
||
RCOOH
п-X-C6H4-COOEt + H2O → п-X-C6H4-COOH + EtOH
X |
MeO- |
Me- |
H |
Br- |
NO2 |
kотн |
0,92 |
0,97 |
1 |
0,98 |
1,03 123 |