Уравнение Гаммета

•Бывает, что заряд на РЦ изменяется, и очень сильно – но ρ = 0 или очень-очень маленькое

•1) Изокинетическая температура

•2) Двустадийный механизм с противоположным изменением заряда на разных стадиях

104

Изокинетическая температура

•Закон природы – для очень многих реакций изменения энтропии и энтальпии при введении заместителя пропорциональны

105

Изокинетическая температура

•Закон природы – для очень многих реакций изменения энтропии и энтальпии при введении заместителя пропорциональны

δX H = βδX S

106

Изокинетическая температура

•Закон природы – для очень многих реакций изменения энтропии и энтальпии при введении заместителя пропорциональны

δX H = βδX S

δX G = δX H – TδX S = δX H – (T/β)δX H

107