Электронный фактор
Отрицательный заряд на нуклеофиле уменьшается, Значит, доноры (основность) повышают реакционную способность
(вне зависимости от изначального заряда на Nu)
29
C2H5I + ArO |
|
= -0,99 |
|
|
I + N |
|
|
|
X |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
||
C |
H |
|
|
|
= -2,94 |
|
2 |
5 |
|
|
|
|
|
Полярное влияние заместителя описывается уравнением Гаммета, значения – отрицательные
30
NO - |
AcO- |
PhO- |
EtO- |
3 |
|
|
|
1 |
20 |
400 |
1000 |
Для О-нуклеофилов наблюдается симбатность основности и нуклеофильности
31
Влияние строения нуклеофила в SN2
Нуклеофильная реакционная способность – электронный фактор
C4H9S- |
680000 |
PhO- |
400 |
||
PhS- |
|
470000 |
Cl- |
80 |
|
I- |
|
- |
3700 |
NMe3 |
30 |
S |
O |
3200 |
AcO- |
20 |
|
2 |
3 |
1000 |
NO3- |
1 |
|
EtO- |
|
||||
Br- |
|
500 |
|
|
|
32
Влияние строения нуклеофила в SN2
Нуклеофильная реакционная способность – электронный фактор
C4H9S-
PhS-
I-
S2O3-
EtO-
Br-
680000 |
PhO- |
400 |
470000 |
Cl- |
80 |
3700 |
NMe3 |
30 |
3200 |
AcO- |
20 |
1000 |
NO3- |
1 |
500 |
|
|
Важна поляризуемость ???
33