Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Стерические препятствия отрыву протона : kH/kD = 3,2
H Br
t-Bu |
t-Bu |
t-Bu |
t-Bu |
Br2
|
|
|
|
|
|
|
|
t-Bu |
|
|
|
|
t-Bu |
||
|
|
|
Br |
sp3 → sp2, |
|||
|
t-Bu |
|
|
|
t-Bu |
Взаимодействие |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
t-Bu–групп |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
и атома Br |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
мешает этому |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
превращению 28 |
||
|
|
|
t-Bu |
||||
-комплекс можно зафиксировать
|
|
|
|
CH3 |
||
|
|
|
||||
H3C |
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
CH3Cl, AlCl3 |
|
|
|
|
|
||
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C 
CH3 CH3
H3C CH3
H3C
CH3
H3C 
CH3
CH2
H3C CH3
H3C
CH3
H3C 
CH3 CH3
29
-комплекс: нитрозирование гексаметилбензола
Stephan M. Hubig and Jay K. Kochi. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 8279-8288
|
|
|
|
|
h |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
[Ar-CH3, NO] |
|
|
|
|
|
|
||||||
[Ar-CH3, NO] |
|
|
|
|
|
|
Ar |
||||||||||
|
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
NO |
30
Комплекс может не только терять протон, но и присоединять нуклеофил
ROH
+ NO2
- H+
O2N H |
O2N H |
ROH
H
X
NO2
H OR
31