Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Когда же соблюдается Правило Гофмана ???
|
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
||||||||
|
|
H2C CH |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
S(CH3)2 |
|
|
|
|
|
||||||
|
|
+ EtO |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
C2H5 |
|
|
CH2 |
|
H3C |
|
|
|
|
|
CH3 |
|||||
|
|
|
|
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|||||||||||
74% |
26% |
|||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
81
Плохая УГ, ПС более карбанионно, ( увеличивается, kH/kD уменьшается) Алкильные заместители у –атома замедляют, растёт «Доля Гофмана»
X |
k (Ar = Ph) |
|
kH/kD |
|
I |
36600 |
2,07 |
|
|
Br |
4100 |
2,14 |
7,1 |
|
OTs |
392 |
2,27 |
5,7 |
|
Cl |
68 |
2,61 |
|
|
S+Me |
7,7 |
2,75 |
5,1 |
|
2 |
|
|
|
|
F |
1 |
3,12 |
|
|
N+Me |
<<1 |
3,77 |
3,0 |
82 |
3 |
|
|
|
|
И всё-таки, иногда и размер УГ
имеет значение...
CH2-CH2-CH-CH3
RO2S
N
SO2R
Доля отщепления по Гофману – 99%
83
И всё-таки,
иногда и размер имеет значение...
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
Et3CO K |
|||||||||
H |
|
|
|
Cl |
||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
H3C |
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
||
CH3
H3C |
|
|
|
|
|
H |
H3C |
|
|
|
CH3 |
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
H3C |
H |
H3C |
CH3 |
|
95% |
|
84 |
|
|
|