Добавил:
Upload
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз:
Предмет:
Файл:
Ухудшаем Х (УГ), ПС более карбанионно, kH/kD уменьшается
Ar-CH2-CH2-X → Ar-CH=CH2
X |
k (Ar = Ph) |
|
kH/kD |
|
I |
36600 |
2,07 |
|
|
Br |
4100 |
2,14 |
7,1 |
|
OTs |
392 |
2,27 |
5,7 |
|
Cl |
68 |
2,61 |
|
|
S+Me |
7,7 |
2,75 |
5,1 |
|
2 |
|
|
|
|
F |
1 |
3,12 |
|
|
N+Me |
<<1 |
3,77 |
3,0 |
65 |
3 |
|
|
|
|
связь С-Н в ПС разорвана БОЛЕЕ, чем наполовину |
|
|||
Ухудшаем Х (УГ), С-Н разорвана сильнее, С-Х слабее (КИЭ S-40%, N-30% от теоретического максимума)
Ar-CH2-CH2-X → Ar-CH=CH2
X |
k (Ar = Ph) |
|
КИЭX |
|
|
|
|
S+Me2 |
7,7 |
2,75 |
5,1 |
|
|
|
|
F |
1 |
3,12 |
|
|
|
|
|
N+Me3 |
<<1 |
3,77 |
3,0 |
|
|
|
|
66
Полярный эффект заместителя у -углеродного атома проявляется сильнее, чем у
Ar-CH2-CHCl-Ph → Ar-CH=CH-Ph= + 1,98
Ph-CH2-CHCl- Ar → Ph-CH=CH-Ar= + 0,77
B 
-
H
X |
67 |
Влияние алкильных заместителей. 2 фактора
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
||||||||||||||||
B |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
X |
||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
- |
||||||||||||||||||||
B |
|
|
|
|
|
|
|
H |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
C |
|
|
|
|
|
|
|
X |
|||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
68