Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Травень В.Ф. - Органическая химия. В 3 т. Т. 3

..pdf
Скачиваний:
1798
Добавлен:
02.10.2020
Размер:
2.7 Mб
Скачать

Обмен энергии в живом организме

301

Эта реакция протекает во всех живых организмах, как в растительных, так и в животных. Энергия сохраняется в АТФ и используется в дальнейшем во всех процессах, протекающих с расходованием энергии: сокращение мышц, синтез макромолекул, умственная энергия и т. д.

АТФ

+ H2O

 

 

 

АДФ + фосфат-ион

 

 

 

 

 

O

 

 

 

O

O

 

 

АТФ

+ R

 

C

 

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

+

АДФ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

O

 

 

P

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Таким образом, биологическое окисление глюкозы идет в несколько стадий, а высвобождаемая при этом энергия консервируется в виде макроэргических соединений. Как уже отмечено, ведущую роль среди этих соединений играет АТФ. Группа реакций, которые в конечном итоге дают АТФ, получила несколько названий: цикл Кребса, цикл трикарбоновых кислот, цикл лимонной кислоты.

Этими реакциями завершается аэробное окисление (т. е. в присутствии кислорода воздуха) органических молекул в живых организмах. Связь между циклом Кребса и другими процессами превращения биологических молекул показана схематически ниже.

Сахара

Глюкоза

Пировиноградная кислота

Жиры

Ацетилкофермент А

 

Белки

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цикл Кребса

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O2 +

Цитохромная система,

 

 

H2O

дыхательная цепь

 

 

 

 

 

 

 

 

Из схемы видно, что одна из функций АТФ заключается в переносе фосфатных групп (фосфорилирование). В живых системах экзергонический гидролиз АТФ нередко сопряжен со второй эндергонической реакцией. Энергия, которая высвобождается при гидролизе АТФ, «запускает» эндергонический процесс.

302

Дополнения

Углеводы являются источником энергии человека в повседневной жизни. В частности, энергию, содержащуюся в гликогене, человек расходует в течение одного дня. Энергия «длительного» хранения содержится в жирах. Запасы жиров у человека таковы, что их энергию человек сможет израсходовать не ранее чем через месяц. При этом следует иметь в виду, что биохимическое расщепление 1 г жира до CO2 и воды дает в 2 раза больше энергии, нежели расщепление 1 г углеводов или 1 г белков.

Однако, так как современный человек не нуждается в длительной консервации энергии, его физиологическую потребность в жирах следует признать невысокой. Это тем более справедливо, поскольку человеческий организм самостоятельно способен синтезировать все насыщенные глицериды и часть ненасыщенных глицеридов. Незаменимыми являются глицериды лишь некоторых ненасыщенных жирных кислот; они должны быть представлены в рационе питания.

Глава 27. АМИНОКИСЛОТЫ,

ПЕПТИДЫ И БЕЛКИ

Термин «протеины» происходит от греческого слова “proteios”, которое означает «первичный». Этим подчеркивается первостепенная значимость протеинов для всех живых организмов. В частности, протеины составляют не менее 50% сухой массы организма человека. В русском языке для обозначения протеинов широко распространен термин «белки».

Функции белков в организме чрезвычайно многообразны. Некоторые из них (например, коллаген) составляют основу костно-мышечных тканей. Другие белки включены в иммунную систему и выполняют защитные функции против инфекций и возбудителей болезней. Наиболее важные белки — ферменты (энзимы), которые катализируют химические реакции, протекающие в организме, и гормоны, регулирующие все биохимические процессы в организме.

Белки являются полимерами, в которых фрагменты α-аминокислот соединены амидными связями. Для построения белков природа использует 20 α-аминокислот. В состав белка может быть включено от 50 до 8000 молекул аминокислот, а молекулярная масса белка может достигать 1 млн.

27.1.КЛАССИФИКАЦИЯ α-АМИНОКИСЛОТ

Все α-аминокислоты имеют следующую общую формулу:

H O

H2N C C OH

R

В основе классификации лежат свойства боковой группы — заместителя R. Этот заместитель может иметь нейтральную, полярную, основную или кислотную природу. Ниже природные α-аминокислоты классифицированы в зависимости от свойств заместителя R. Указаны также структурные формулы α-аминокислот, их полные и сокращенные названия, а также значения их изоэлектрических точек рНi (см. разд. 27.4.1).

304

Глава 27. Аминокислоты, пептиды и белки

Многие аминокислоты могут быть синтезированы в живых организмах (растительных или животных). Высшие животные, однако, не способны синтезировать все аминокислоты, которые они используют в белковом синтезе. Организм человека, например, не может синтезировать восемь аминокислот. Эти аминокислоты называют незаменимыми. Они должны поступать в организм человека с пищей. Незаменимые кислоты отмечены ниже буквой «н».

Аминокислоты с неполярными боковыми группами R:

 

 

 

H O

 

 

H O

 

H O

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

OH

H2N

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

 

OH

H2N

 

C

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

H

 

 

CH

 

CH2CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аланин, Ala (6,0)

Глицин, Gly (6,0)

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Изолейцин, Ile (6,0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

OH

H2N

 

 

 

C

 

 

C

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

CH

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2CH2SCH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

Метионин, Met (5,7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Лейцин, Leu (6,0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

H

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

OH

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

Пролин, Pro (6,3)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Фенилаланин, Phe (5,5)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

C

 

 

 

 

 

C

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Триптофан, Trp (5,9)

Валин, Val (6,0)

н

н

27.1. Классификация α-аминокислот

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

305

Аминокислоты с полярными нейтральными боковыми группами R:

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

H O

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

H2N

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

 

 

OH

H2N

 

 

C

 

 

C

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

C

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2CH2

 

 

 

C

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

CH2

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

Серин, Ser (5,7)

Аспарагин, Asn (5,4)

 

 

 

 

 

Глутамин, Gln (5,7)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

H O

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

OH

C

 

 

 

C

 

 

OH

H2N

 

 

C

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

SH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

 

CH3

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Цистеин, Cys (5,0)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Треонин, Thr (5,6)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

н

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Тирозин, Tyr (5,7)

Аминокислоты с кислотными боковыми группами R:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

 

C

 

 

 

OH

 

 

 

H2N

 

C

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

C

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2CH2

 

C

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аспарагиновая

 

 

 

 

 

 

 

Глутаминовая

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

кислота, Asp (3,0)

 

 

 

 

 

 

кислота, Glu (3,2)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аминокислоты с основными боковыми группами R:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

C

 

 

C

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2CH2CH2NH

 

C

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Аргинин, Arg (10,8)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

Гистидин, His (7,6)

H2N

 

 

 

 

C

 

 

 

 

C

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2CH2CH2CH2NH2

Лизин, Lys (9,7)

н

306

Глава 27. Аминокислоты, пептиды и белки

В природных соединениях встречаются остатки и других α-аминокис- лот, которые, однако, не принимают участия в белковом синтезе, а являются продуктами превращений фрагментов соответствующих α-амино- кислот. В качестве примера можно назвать 4-гидроксипролин и цистин, образующиеся соответственно из фрагментов пролина и цистеина в природных белках.

HN

 

CH

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2N

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH

 

CH2

 

S

 

S

 

CH2

 

CH

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

цистин

4-гидроксипролин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

В частности, 4-гидроксипролин содержится только в коллагене — белке, который является основной составной частью костей и хрящей всех позвоночных.

27.2.СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ α-АМИНОКИСЛОТ

Ниже приводится ряд методов, пригодных для препаративного синтеза α-аминокислот в лабораторных условиях.

Аминирование α-галогензамещенных кислот

Нуклеофильное замещение галогена на аминогруппу в α-галогенкарбоно- вой кислоте — один из наиболее известных методов синтеза α-аминокис- лот (см. т. II, разд. 13.4.1):

RCH COOH Hal

NH3

(изб.), H2O

 

 

 

 

 

O

 

HCl, H2O

R

 

CH

 

C

 

—NH4Hal

 

 

 

 

pH ~ 6,5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

NH4

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

(Hal = Br, Cl)

O

R CH C NH2 OH

Хотя этот метод применим для синтеза не только α-аминокислот, но и аминокислот с любым удалением аминогруппы от карбоксильной, применяется он сравнительно редко из-за невысоких выходов целевого продукта.

27.2. Способы получения α-аминокислот

307

Аминирование эфиров α-галогензамещенных кислот

по методу Габриэля

Этот метод представляет собой модификацию известного метода синтеза первичных аминов и обеспечивает получение α-аминокислот с высоким выходом (см. разд. 20.4.4):

O

 

 

 

 

δ

 

O

SN2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N K

+

 

CH2

 

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–KCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

Cl

 

OC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

δ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фталимид калия

 

 

 

этиловый эфир

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

монохлоруксусной кислоты

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

N CH2

 

C

 

KOH/H2O H2O, HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OC2H5

t

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ C2H5OH

+

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2

 

C

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

NH Cl OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

3

 

 

гидрохлорид глицина (90%)

Получение по методу Штреккера–Зелинского

По этому способу альдегид обрабатывают водным раствором смеси цианида калия и хлорида аммония (см. т. II, разд. 19.1.4):

NH4Cl + KCN

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4CN + KCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH4CN

 

t

NH3

+ HCN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

KCN/NH4Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H2O (изб.), HCl, t

 

 

 

 

 

 

R

 

C

R

 

 

 

CH

 

C

 

N

R

 

CH

 

COOH

 

 

H2O

 

 

 

 

 

 

 

 

–NH4Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

NH3Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нитрил

гидрохлорид

α-аминокислоты

α-аминокислоты

308

Глава 27. Аминокислоты, пептиды и белки

В результате нуклеофильного присоединения аммиака к альдегиду и последующего отщепления воды образуется имин, который, реагируя с циановодородом, дает нитрил α-аминокислоты. Гидролиз нитрильной группы приводит к α-аминокислоте.

 

 

 

δ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

OH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

δ

O

 

 

NH3

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

δ

 

δ

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

 

 

 

 

 

R

 

C

 

 

NH

 

 

R

 

 

CH

 

 

NH

 

H CN

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

–H O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H

 

 

AdN

 

 

 

 

 

 

 

 

2

 

 

 

имин

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H H

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

альдегид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

 

CH

 

 

C

 

 

N

H2O, HCl

R

 

 

 

CH

 

 

COOH + NH4Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH2

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3 Cl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

нитрил

 

 

 

 

 

 

гидрохлорид

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

α-аминокислоты

 

 

 

 

 

α-аминокислоты

Этот метод впервые был предложен А. Штреккером (1850 г.) и был основан на применении аммиака и синильной кислоты. В 1906 г. его усовершенствовали Н.Д. Зелинский и Г.Л. Стадников.

Синтез на основе малонового эфира

α-Аминокислоты получают и через малоновый эфир. Этот метод показан ниже на примере получения фенилаланина (см. стр. 75):

O

NK

 

 

COOC2H5

Br2

 

 

COOC2H5

O

 

 

CH2

CH

 

Br

CCl4

 

–KBr

 

 

COOC2H5

 

 

COOC2H5

 

 

 

 

 

 

малоновый

 

броммалоновый

 

 

 

эфир

 

 

 

эфир

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

C H O Na

 

 

 

 

 

 

 

 

N

 

CH

2

5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

 

 

(этанол)

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

N-фталимидомалоновый эфир

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

CH2Cl

COOC2H5

 

 

 

 

 

N

 

 

C

Na

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

27.3. Пространственная изомерия и оптическая активность α-аминокислот

309

 

 

 

O

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

 

 

 

 

 

N

 

C

NaOH/H2O

H2O, HCl

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COOC2H5

 

 

t

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

O

CH2

N-фталимидобензилмалоновый эфир

 

COOH

 

CH2

 

CH

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

+ 2C2H5OH + CO2 +

 

 

 

NH Cl

 

 

 

3

 

 

COOH

 

 

 

 

 

 

 

фталевая кислота

гидрохлорид фенилаланина

Важно отметить, что все способы получения, описанные в этом разделе, приводят к рацемическим смесям энантиомеров α-аминокислот.

Задача 27.1. Предложите схемы синтеза следующих аминокислот:

NH3

NH3

а) C6H5CHCOO

б)

 

COO

27.3.ПРОСТРАНСТВЕННАЯ ИЗОМЕРИЯ И ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ

α-АМИНОКИСЛОТ

Все α-аминокислоты, кроме глицина, содержат асимметрический атом углерода.

зеркальная

плоскость

 

 

 

 

 

 

COOH

COOH

*

 

 

 

 

H2N

 

CH

 

COOH

H NH2

H2N H

 

 

 

 

 

 

 

R

R

 

 

R

 

 

 

 

 

 

аминокислота D-ряда

аминокислота L-ряда

 

 

 

 

 

 

(R-конфигурация)

(S-конфигурация)

энантиомеры

310

Глава 27. Аминокислоты, пептиды и белки

Природные α-аминокислоты оптически активны, т. е. имеют строение одного из двух энантиомеров. Установлено, что α-аминокислоты природного происхождения имеют S-конфигурацию, т. е. относятся к L-ряду.

COOH

HCH3 NH2

(S)-аланин

Природная аминокислота L-треонин, содержащая два асимметрических атома углерода, имеет следующую конфигурацию:

COOH

H2N H

H OH

CH3

(2S,3R)-2-амино- 3-гидроксимасляная кислота (L-треонин)

ОБРАТИТЕ ВНИМАНИЕ!

Отнесение α-аминокислот, содержащих два или более хиральных атомов, к D- или L-ряду проводят по верхнему хиральному атому в проекционной формуле Фишера.

Существует значительное число методов, позволяющих разделить рацемические формы аминокислот, которые получают перечисленными выше способами. Один из таких методов приводится ниже.

Этот метод основан на применении фермента, называемого деацилазой. Его функция состоит в том, чтобы катализировать гидролиз N-ациламино- кислот в живых организмах. Поскольку активная часть фермента хиральна, он катализирует гидролиз только N-ациламинокислоты, имеющей L-кон- фигурацию:

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

фермент

D,L-R

 

CH

 

COO

(CH3CO)2O

D,L-R

 

CH

 

COOH

деацилаза

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

NH3

 

 

 

CH3CONH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

COO

 

 

COO

 

 

 

 

 

 

 

 

 

H3N H

+ H NHCOCH3 + CH3COOH

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

R

 

 

R

 

 

L-аминокислота D-N-ациламинокислота

Соседние файлы в предмете Органическая химия