4. Окислительное расщепление алкинов.

Тройная связь окисляется сильными окислителями (перманганатом калия или бихроматом калия в кислой среде = [О] или озоном, см. тему “Алкины”) до карбоновых кислот.

RСCR+ [О] RСООН + RСООН

5. Металлорганический синтез (удлинение угдеродной цепи, т.К. Связь c-металл ослаблена).

а ) R^Li^+ + О^’=С^+=О^’(мелко измельченный сухой лед) ®R-CO₂Li ^Н3О RСООН + LiОН

б) NаО-Н + СО(t =120–130 ºС, р= 6-8 кГс/см²) ® НСООNа (промышленный способ)

в) RО^-Nа^+ + СО ® RСООН

г) Синтез карбоновых кислот с помощью реактива Гриньяра

R^Mg^+Cl + ^’О=С^+=О^’ ® R-COOMgCl далее R-COOMgCl + HCl ® R-COOH + MgCl₂

6. Взаимодействие алкилгалогенидов (r-х) с ацетоуксусным (сн3сo-сн2сooс2н5)

и малоновым (С₂Н₅-OСOСН₂СOOС₂Н₅) эфирами

С синтетической точки зрения, данные способы получения карбоновых кислот различного строения (алкил, диалкил, ненасыщенных, дикарбоновых и т.п. к-т) представляет особый интерес, поэтому механизм данной реакции более подробно будет рассмотрен во 2 сем.

_α- CO-OC₂H₅ C₂H₅ONa 1) Н3О^

а) RX + CH₂-CO-OC₂H₅ RH(CO₂C₂H₅)₂ 2) ( tº) RCH₂COOH + CO₂  _{(декарбоксилирование)}

_α- C₂H₅ONa 1) ^-ОН

б ) RX + CH₃COCH₂COOC₂H₅ CH₃-CO-CHR-CO-OC₂H₅ 2) Н^ R-CH₂-COOH

7. Карбонилирование галогенуглеводородов, спиртов, простых и сложных эфиров

Происходит алкилирование молекул СО – важный промышленный способ получения карбоновых кислот под действием СО - оксида углерода при t =100–200 ºС и р= 1–200 атм в присутствии [cat] = Co₂(CO)₈ и Rh(CO)L₃ (карбонилы кобальта и родия, L – лиганды: амины, фосфины и т.п.).

R-Y + CO + H₂O [cat]  R-COOH , где Y = Hal, OH, OR, OOCR

8. Окисление первичных спиртов, альдегидов или кетонов (по α-связям см. Также тему кетоны)

R-СН₂OH + [O] ® R-СOH + [O] ® R-COOH, где [O] = КMnО₄(H⁺ или ^-OH); СrO₃; HNO₃ и Ag₂O

9. Реакции гидролиза

Соединения, содержащие трихлорметильную (-ССl₃), триалкоксиметильную [-С(ОR)₃ - ортоэфиры], циан (нитрил -СN), сложноэфирную (-СО-О-) и амидную ( -СО-N<) группы в присутствии cat = [Н⁺ или ^–ОН] подвергаются гидролизу с образованием карбоновых кислот:

а) R-С(Hal)₃ + 3Н₂О [H⁺ или ^-OH]® R-СООН + Н₂О; НССl₃ + 4 КОН ® НСООК+3 КСl + Н₂О

б) R-С(ОR)₃ + 3Н₂О [H⁺ или ^-OH] ® ½R-С(ОН)₃ неустойчивые ортокислоты½® R-СООН + Н₂О

в) R-СN + Н₂О [H⁺ или ^-OH] ® R-СОNН₂ + Н₂О [H⁺ или ^-OH] ® R-СООН + NН₃

г) R-СОHal + Н₂О [H⁺] ® R-СООН + НHal

д) R-СО-О-R + Н₂О [H⁺ или ^-OH] ® R-СООН + НО-R (где R= Н, R₁, R₂ и т.п.)

ж) R-СО-NН-R + Н₂О [H⁺ или ^-OH] ® R-СООН + Н₂N-R (где R= Н, R₁, R₂ и т.п.)

Физические свойства

Первые 4 члена гомологического ряда предельных монокарбоновых кислот - подвижные бесцветные жидкости с острым своеобразным запахом, от С₅ до С₉ - маслянистые жидкости, высшие к-ты - твердые вещества. Низшие представители хорошо растворяются в воде, обладают кислой реакцией, с увеличением углеводородного радикала растворимость в воде падает. Они имеют высокие температуры кипения и плавления, что свидетельствует о межмолекулярной ассоциации даже в парообразном состоянии за счет водородных связей.