- •1. Припекание тел, контактирующих «в точке»
- •1.1 Возможные механизмы припекания твердых тел, контактирующих в «точке»
- •1.2. Геометрия контактной области. Движущая сила припекания
- •Геометрические характеристики контактного перешейка
- •1.3. Механизм вязкого течения
- •1.4. Механизм объемной самодиффузии
- •1.5. Взаимное припекание при наличии прижимающего усилия
- •1.6. Механизм поверхностной диффузии
- •1.7. Механизм переноса вещества через газовую фазу
- •1.8. Закон «размеров»
- •Параметр в законе «размеров»
- •1.9. Взаимное припекание частиц произвольной формы
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания сферических частиц
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания частиц неправильной формы
- •2. Припекание разнородных тел
- •2.1. Взаимно – нерастворимые тела
- •2.2. Эффекты Кикрендалла и Френкеля
- •2.3. Припекание взаимно-растворимых твердых тел
- •3. Залечивание (спекание) изолированных пор
- •3.1. Залечивание изолированной поры в однородной изотропной среде
- •3.2. Роль границ зерен и дислокаций в залечивании изолированной поры
- •3.3. Залечивание изолированной поры в изотропной среде под влиянием значительных внешних давлений
- •3.4. Перемещение поры как единого целого
- •4. Ансамбль пор в реальном твердом теле
- •4.1. Ансамбль пор в квазивязкой сплошной среде
- •4.2. Коалесценция пор в ансамбле
- •4.3. Коалесценция пор при наличии стоков вакансий. Расширение локализованной пористой области
- •Спекающие добавки, вводимые в керамику на основе y2o3
- •5. Спекание однокомпонентных порошковых прессовок
- •5.1. Стадии процесса усадки
- •5.2. Активность дисперсных порошков
- •5.3. Влияние «гравитационных» и остаточных напряжений на спекание
- •Изменение размеров порошковых заготовок
- •Изменение размеров свободно насыпанного порошка
- •5.4. Феноменологическое описание процесса спекания
- •5.5. Поздняя стадия спекания порошковых прессовок
- •6. Влияние давления на уплотнение пористого тела при высоких температурах
- •7. Спекание двухкомпонентных порошковых прессовок
- •7.1. Концентрационная зависимость линейной усадки двухкомпонентных смесей в твердой фазе
- •7.2. Модифицирование порошков в процессе спекания. Активированное спекание
- •8. Спекание с участием жидкой фазы
- •Рассчитанные значения потенциалов некоторых ионов
- •Рассчитанные значения температур (оС) появления жидкой фазы в системах по а. С. Бережному
- •Составы эвтектических добавок (мас. %)
- •9. Методы исследования кинетики спекания
- •9.1. Сущность энергии активации
- •9.2. Модели физико-химических процессов в технологии тугоплавких неметаллических материалов
- •9.3. Изотермический метод исследования кинетики спекания
- •9.4. Определение кажущейся энергии начальной стадии спекания методом ступенчатой изотермической дилатометрии
- •9.5. Дифференциальный метод неизотермической кинетики
- •Оценка адекватности используемых моделей по Пирсону
- •9.6. Интегральный метод неизотермической кинетики
- •Библиографический список: Основной
- •Дополнительный
- •Оглавление
- •Макаров Николай Александрович лемешев Дмитрий Олегович физическая химия спекания
1.9. Взаимное припекание частиц произвольной формы
В предыдущих разделах рассматривались закономерности припекания частиц, имеющих сферическую, а в ряде случаев – цилиндрическую форму. Геометрия контактной области в обоих указанных случаях характеризуется следующими общими признаками:
Пересыщение вакансиями вблизи искривленной поверхности перешейка определяется лишь ее кривизной в плоскости, перпендикулярной к плоскости контакта, и не зависит от величины x, т.к. r>>x;
Соотношение между r и x во времени не остается постоянным.
Очевидно, кинетика взаимного припекания частиц, имеющих сложную форму, должна существенно зависеть от геометрии приконтактной зоны. Известно, что зависимость x=x(t), как и в случае частиц правильной формы, является степенной:
, (1.59)
где a() – функция, которая определяется формой частицы и зависит лишь от угла, отсчитываемого в плоскости контакта;
и – константы, которые определяются формой частицы () и механизмом припекания ().
В реальных случаях при произвольной форме частиц типичными являются контакты между коническими иглами («игла – игла»), вершиной двугранного угла и плоскостью («нож – плоскость»), иглой и плоскостью. В указанных случаях геометрия приконтактной зоны, а также соотношения между величинами r и x отличаются от рассмотренных ранее и соответствующая кинетика будет иной.
Предлагаемые ниже к рассмотрению оценки кинетики припекания справедливы лишь на той стадии процесса, когда характерный линейный размер образующегося контактного перешейка существенно меньше характерного линейного размера припекающихся частиц. Применительно к случаю припекания двух соприкасающихся конических игл (рис. 1.7) это требование означает:
,
или
. (1.60)
На
далеких стадиях процесса, когда
,
рост контактного перешейка будет
определяться кинетикой преобразования
неравновесной формы пары спекшихся
частиц как целого.
Таблица 1.3
Закономерности, описывающие кинетику припекания сферических частиц
Механизм |
|
|
Примечание |
|||
n |
A |
m |
B |
|||
Вязкое течение |
2 |
|
1 |
|
|
|
Объемная диффузия: 1. Монокристаллический контактный перешеек |
5 |
|
|
|
Сближение центров не происходит |
|
2. В контактном перешейке граница – сток |
5 |
|
|
|
|
|
Припекание при наличии прижимающей силы F: 1. F – мало. В контактном перешейке граница – сток |
4 |
|
2 |
|
|
|
Продолжение таблицы 1.3
2. F – велико |
2(n+1) |
|
n+1 |
|
Деформация осуществляется по закону
|
Поверхностная диффузия |
7 |
|
|
|
Сближение центров не происходит |
Перенос вещества через газовую фазу: 1. малые давления инертного газа, >>r |
3 |
|
|
|
Сближение центров не происходит |
2. большие давления инертного газа, <<r |
5 |
|
|
|
|
Рис. 1.7. К расчету кинетики припекания двух конических игл
Рассмотрим начальную стадию взаимного припекания частиц на примере контакта «игла – игла» в случае, когда кинетика процесса определяется механизмом объемной диффузии.
При этом
, (1.61)
где
- средняя кривизна;
.
Между величинами x и r в случае рассматриваемой геометрии имеется следующая связь:
,
(1.62)
Из (1.61) и (1.62) следует:
(1.63)
Путем несложных математических преобразований для случая контакта другого типа могут быть получены соотношения, аналогичные (1.63). Соответствующие формулы сведены в табл. 1.4.
Одно из важных следствий данных табл. 1.4 состоит в том, что при взаимном припекании частиц рассмотренных форм рост радиуса перешейка определяется законом x3 t, а не x5 t, как это имело место для случая сферических частиц. Закон x3 t наблюдался при взаимном припекании монокристаллических корундовых сфер, которые в процессе длительного изотермического отжига огранялись. До появления огранки сферы спекались по закону x5 t, но после появления граней, угол между которыми в процессе припекания оставался неизменным, эта закономерность сменялась законом x3 t.
Другим важным следствием является то, что при приближении к /2 должна быстро возрастать. Это означает, что устья очень тонких трещин или щелей, микротрещины на зернах, зазоры между поверхностями, образующиеся при контакте «плоских» поверхностей должны залечиваться с большей скоростью. Следует отметить, что это является следствием специфической геометрии контакта, но не повышенного значения коэффициента диффузии.
Таблица 1.4
