- •1. Припекание тел, контактирующих «в точке»
- •1.1 Возможные механизмы припекания твердых тел, контактирующих в «точке»
- •1.2. Геометрия контактной области. Движущая сила припекания
- •Геометрические характеристики контактного перешейка
- •1.3. Механизм вязкого течения
- •1.4. Механизм объемной самодиффузии
- •1.5. Взаимное припекание при наличии прижимающего усилия
- •1.6. Механизм поверхностной диффузии
- •1.7. Механизм переноса вещества через газовую фазу
- •1.8. Закон «размеров»
- •Параметр в законе «размеров»
- •1.9. Взаимное припекание частиц произвольной формы
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания сферических частиц
- •Закономерности, описывающие кинетику припекания частиц неправильной формы
- •2. Припекание разнородных тел
- •2.1. Взаимно – нерастворимые тела
- •2.2. Эффекты Кикрендалла и Френкеля
- •2.3. Припекание взаимно-растворимых твердых тел
- •3. Залечивание (спекание) изолированных пор
- •3.1. Залечивание изолированной поры в однородной изотропной среде
- •3.2. Роль границ зерен и дислокаций в залечивании изолированной поры
- •3.3. Залечивание изолированной поры в изотропной среде под влиянием значительных внешних давлений
- •3.4. Перемещение поры как единого целого
- •4. Ансамбль пор в реальном твердом теле
- •4.1. Ансамбль пор в квазивязкой сплошной среде
- •4.2. Коалесценция пор в ансамбле
- •4.3. Коалесценция пор при наличии стоков вакансий. Расширение локализованной пористой области
- •Спекающие добавки, вводимые в керамику на основе y2o3
- •5. Спекание однокомпонентных порошковых прессовок
- •5.1. Стадии процесса усадки
- •5.2. Активность дисперсных порошков
- •5.3. Влияние «гравитационных» и остаточных напряжений на спекание
- •Изменение размеров порошковых заготовок
- •Изменение размеров свободно насыпанного порошка
- •5.4. Феноменологическое описание процесса спекания
- •5.5. Поздняя стадия спекания порошковых прессовок
- •6. Влияние давления на уплотнение пористого тела при высоких температурах
- •7. Спекание двухкомпонентных порошковых прессовок
- •7.1. Концентрационная зависимость линейной усадки двухкомпонентных смесей в твердой фазе
- •7.2. Модифицирование порошков в процессе спекания. Активированное спекание
- •8. Спекание с участием жидкой фазы
- •Рассчитанные значения потенциалов некоторых ионов
- •Рассчитанные значения температур (оС) появления жидкой фазы в системах по а. С. Бережному
- •Составы эвтектических добавок (мас. %)
- •9. Методы исследования кинетики спекания
- •9.1. Сущность энергии активации
- •9.2. Модели физико-химических процессов в технологии тугоплавких неметаллических материалов
- •9.3. Изотермический метод исследования кинетики спекания
- •9.4. Определение кажущейся энергии начальной стадии спекания методом ступенчатой изотермической дилатометрии
- •9.5. Дифференциальный метод неизотермической кинетики
- •Оценка адекватности используемых моделей по Пирсону
- •9.6. Интегральный метод неизотермической кинетики
- •Библиографический список: Основной
- •Дополнительный
- •Оглавление
- •Макаров Николай Александрович лемешев Дмитрий Олегович физическая химия спекания
Рассчитанные значения потенциалов некоторых ионов
-
Ион
10 – 1, нм – 1
Ион
10 – 1, нм – 1
As+3
0,58
Mg+2
3,03
Cs+
0,60
Bi+3
3,12
Rb+
0,68
Cr+3
4,76
Au+
0,73
Co+3
4,76
K+
0,75
Pb+4
4,76
Ag+
0,88
Fe+3
4,76
Sr+2
0,89
Al+3
5,26
Na+
1,03
Sn+4
5,55
Cu+
1,04
Be+2
5,71
Li+
1,47
Ti+4
5,88
Ba+2
1,49
Mn+4
6,67
Pb+2
1,67
Bi+5
6,76
Ca+2
2,00
Si+4
9,09
Cd+2
2,06
Mo+6
9,68
Mn+2
2,50
As+5
10,87
Co+2
2,78
Cr+6
11,11
Cu+2
2,78
B+3
12,50
Fe+2
2,78
Mn+7
15,22
Ni+2
2,90
P+5
16,67
Zn+2
2,94
C+4
25,00
ионов с высоким зарядом и низким радиусом, проявляется тенденция к образованию комплексов с ионом кислорода; в предельном случае такие катионы не могут являться модификаторами.
Учитывая величины ионных потенциалов, оценена минимальная температура Tmin появления жидкой фазы в системах , где Mm = Si+4, Ti4+, Zr4+ Pb2+, Ge4+ и V+5 (табл. 8.2). Последнюю рассчитывали по уравнению А.С. Бережного:
Tmin = T2(T2/T1)(1 – 2/n) (8.20)
где T2 и T1 – минимальные температуры плавления бинарных эвтектик и компонентов, соответственно;
n – число компонентов.
Основываясь
на вышеприведенных принципах, можно
заключить, что оптимальными свойствами
будут обладать добавки, для которых
= Ca2+,
Mn2+,
Fe2+,
Co2+,
Cu2+,
Zn2+.
Наиболее эффективными в качестве
модификаторов являются
Таблица 8.2
Рассчитанные значения температур (оС) появления жидкой фазы в системах по а. С. Бережному
Ион Mx |
Ион Mn |
|||||
Si+4 |
Ti+4 |
Zr+4 |
V+5 |
Pb+2 |
Ge+4 |
|
Li+ |
855 |
1068 |
1599 |
523 |
854 |
864 |
Mg+2 |
1493 |
1503 |
1887 |
596 |
854 |
1096 |
Ca+2 |
1356 |
1278 |
1278 |
598 |
854 |
1107 |
Cu+2 |
1007 |
1144 |
1144 |
627 |
616 |
1107 |
Zn+2 |
1337 |
1296 |
1640 |
581 |
848 |
1107 |
Ba+2 |
1277 |
1172 |
1586 |
492 |
854 |
1104 |
Mn+2 |
1125 |
1042 |
1435 |
627 |
854 |
1091 |
Fe+2 |
1115 |
1248 |
1314 |
627 |
854 |
– |
Co+2 |
1548 |
1310 |
1750 |
620 |
854 |
– |
Ni+2 |
1548 |
1660 |
1673 |
627 |
854 |
– |
Sc+3 |
1548 |
1660 |
1710 |
627 |
854 |
1107 |
Ga+3 |
1516 |
1700 |
1720 |
627 |
854 |
1107 |
Y+3 |
1548 |
1700 |
1672 |
627 |
854 |
1107 |
Bi+3 |
792 |
788 |
805 |
627 |
700 |
805 |
Cr+3 |
1673 |
1660 |
1826 |
627 |
749 |
1107 |
ионы переходных металлов с частично заполненными 3d – электронными оболочками. Составы исследованных добавок представлены в табл. 8.3.
Геометрия межчастичного контакта, а именно размер частиц, количество защемленной между ними жидкости, а также поверхностное натяжение, как уже отмечалось, существенно влияет на силу взаимодействия между частицами в период их перегруппировки.
Таблица 8.3
