- •Лекция №1 Химическая термодинамика.
- •1. Внутренняя энергия (е).
- •2. Энтальпия (н).
- •3. Энтропия (s).
- •4. Энергия Гиббса (g).
- •Анализ уравнения:
- •5. Химический потенциал (μ).
- •Термохимия.
- •Лекция №2 Химическая термодинамика. Второй закон термодинамики. Направление химических процессов.
- •Термодинамика химического равновесия.
- •Применение термодинамики к биологическим системам.
- •Лекция №3 Растворы.
- •Образование растворов.
- •Растворимость веществ.
- •Лекция № 4
- •Лекция №6 Коллигативные свойства растворов. Осмос. Осмотическое давление растворов.
- •Биологическое значение процессов осмоса.
- •Лекция № 10
- •Значение комплексных соединений
- •Биогенные элементы
- •Тест для самопроверки
1. Внутренняя энергия (е).
Внутренняя энергия системы складывается из вращательного и колебательного движения всех микрочастиц системы, а также энергии их взаимодействия. Внутренняя энергия есть функция состояния системы, приращение которой (ΔЕ) равно теплоте, поступающей в систему при изохорном процессе (ΔV=const)
ΔE=Q, где
Q - теплота изохорного процесса
ΔЕ - кДж/моль.
Изменение энергии системы обусловлено теплой поступившей в систему и работой, совершаемо, при взаимодействии системы с окружающей средой. Соотношение между этими величинами составляет содержание первого (начала) приращение внутркнней энергии системы в некотором процессе равно теплоте, поступившей с систему, плюс работа, выполненная над системой.
ΔE=Q-W
В биологических системах теплота отдается в окружающую среду, а работа совершается за счет внутренней энергии. Поэтому для биологических систем математическое выражение первого начала ТД имеет вид:
-ΔЕ=-Q-W.
Закон ТД является количественным выражением всеобщего закона природы о вечности материи и движения. Впервые первый Закон ТД доказывает эквивалентность различных видов энергии. В уравнении ΔЕ -это и магнитная, и электрическая, и др. виды энергии. Энергия в системе не создается из ничего, и не исчезает бесследно. Она обязательно связана с теплотой, поступившей в систему, и с работой, выполненной над системой. О том, что теплота и работа являются эквивалентными формам и, энергии доказано трудами ряда ученых.
2. Энтальпия (н).
Энтальпия - это часть внутренней энергии системы, которая может
совершить полезную работу. Из математической записи первого закона ТД выразим теплоту (Q):
Q=ΔE-W
Теплота расширения в изобарном процессе (р=const), выражается как:
W=-pΔV, где
ΔV - изменение объема системы, ;ΔV=V2-V1
Qр=ΔЕ+рΔ =(Е2+рV2) -(E1+pV1), где:
Qр - теплота изобарного процесса при р=const;
Е+рV=Н, т. е. энтальпия, => Qр=Н2-Н1=ΔН, т.о. ΔН=Qр
Энтальпия - это функция состояния системы, приращение которой равно теплоте, поступившей в систему, в изобарном процессе.
Т.к. ΔН=Qр, =>Δ Н=ΔЕ+рΔ V, [кДжмоль-1]
Данное уравнение связывает приращение энтальпии и внутренней энергии системы. Для эндотермического процесса ΔН>0, а для экзотермического процесса ΔН<0 .
3. Энтропия (s).
Энтропия - функция состояния система, приращение которой (ΔS) равно минимальной теплоте (Q),поступившей в систему в обратимом изотермическом процессе, деленной на абсолютную температуру (Т), которой совершается этот процесс. Изотермическим называется процесс, протекающий при постоянной Т (Т=соnst).
ΔS=Qmin/T, где:
ΔS[Дж моль-1 К-1].
Энтропия связана с вероятностью состояния системы уравнением Больцмана.
S=Кв Inω, где:
K - постоянная Больцмана= R/N= 1.38 10-23 Дж К-1
ω-вероятность состояния системы. Это число микросостояний которым может быть реализовано данное макросостояние. При абсолютном нуле прекращается колебательные движения частиц в узлах кристаллической решетки и макросостояние кристалла при этом обусловлено одним вариантом расположения частиц, т. е. ω=1 =>
S=Kв In1, а т.к. In1=0. то S=0.
Ростом энтропии сопровождаются такие самопроизвольные процессы, как испарение жидкости таяние льда, растворение веществ в растворителях, т.е. процессы, которые приводят к увеличению беспорядка в системе. Снижением энтропии сопровождаются кристаллизация веществ, реакции полимеризации, поликонденсации, т.е. процессы, которые приводят к увеличению упорядоченности в системе. Т.о. энтропия является мерой неупорядоченности системы.
