Обработка результатов

1. После проведения всех измерений мы получим первичный график зависимости ЭДС от концентрации галогенид-иона в растворе.

2. Для получения наиболее правильных результатов необходимо линеаризо­вать полученную зависимость. Для этого все точки первичного графика переда­ются на результирующий график путем нажатия кнопки в нижней части окна первичных графиков. При этом все точки передаются на результирующий гра­фик и происходит автоматическое переключение программы на соответствующее окно.

2. Линеаризация проводится путем замены переменной X (абсцисса преоб­разованной зависимости) на соответствующую функцию от исходной перемен­ной x (абсцисса исходной зависимости). Теоретически прямая линия должна получаться в координатах E от ln с_Cl- , поэтому в соответствующем поле преоб­разования абсциссы вводится: ln(x*«значение концентрации»).

4. Расчет параметров линейной регрессии производится по методу наимень­ших квадратов (МНК). Для этого на управляющей палитре в верхней части окна нажимается кнопка с пиктограммой линейного графика (с подсказкой «Прямая линия по МНК»). Появляется окно «Линейный МНК», в котором устанавлива­ется диапазон точек для расчета прямой, в случае, когда линейность наблюдается только в ограниченном диапазоне графика и необходимо проведение расчета только в линейном диапазоне. Выпадающие точки могут быть исключены из расчета в таблице значений результирующего графика простым кликом « мышки».

5. Полученные графики могут быть распечатаны на принтере с сохранением выбранного масштаба и элементов оформления. Для этого необходимо перейти в окно «Отчет» и выбрать требуемые для печати графики.

Вопросы для самоконтроля и повторения

1. Что такое произведение растворимости?

2. Выразите значение произведения растворимости исследуемой соли от потенциала используемой электрохимической цепи и концентраций потенциалопределяющих веществ.

3. Дайте определение гальванического элемента.

4. Запишите уравнение Нернста

5. Дайте определение ЭДС гальванического факультета

Компьютеризированная лабораторная работа № 11

Определение значений водородного показателя (рН) водных растворов

Цель работы: определить значения pH ряда водных растворов методом потенциометрии. Для этого необходимо:

- измерить ЭДС гальванического элемента с раствором, pH которого известна, составленного из стеклянного и хлорсеребряного электродов;

- измерить ЭДС гальванического элемента с различными растворами, pH которых неизвестна;

- рассчитать значения pH исследованных растворов.

Теоретическая часть

В настоящее время кислотность среды принято выражать с помощью во­дородного показателя (pH). Водородный показатель это отрицательный деся­тичный логарифм активности иона водорода в растворе.

pH = -lg с_H+

Так как ионное произведение воды K_W = с_H+ с_OH- = 10^-14 при 298 К, то при значениях pH меньше 7 ионов водорода будет больше, чем гидроксид-ионов и говорят, что среда кислая. Если же значение pH больше 7, то соответственно, говорят, что среда щелочная.

Измерение водородного показателя методом потенциометрии осуществ­ляется при помощи электродов, потенциал которых зависит от концентрации иона водорода в растворе. Наиболее распространенными для этой цели в лабораторной практике является стеклянный электрод.

Стеклянный электрод – ион-селективный электрод селективный по отношению к ионам водорода находящимся в растворе. Потенциал стеклянного электрода зависит от концентрации ионов водорода следующим образом:

, b = RTln10/F. (1)

Для определения рН некоторого раствора составляют цепь, состоящую из стеклянного электрода, погруженного в исследуемый раствор, и электрода сравнения, потенциал которого сохраняется постоянным в ходе эксперимента. В современной практике в качестве электрода сравнения обычно используется насыщенный хлорсеребряный электрод (ХСЭ). Тогда мы можем записать ЭДС всей цепи

E = E_ст – E_ХСЭ = E⁰_ст –b pH - E_ХСЭ. (2)

Следовательно, потенциал такого элемента будет линеен относительно зна­чения рН. Зная потенциал элемента, содержащего раствор с известным зна­чением рН, можно рассчитать значение всех постоянных величин, входящих в уравнение. В нашем случае – это стандартный потенциал стеклянного электрода и потенциал ХСЭ. Обозначим их разницу как Е' и выразим через потенциал элемента и значение рН раствора

Е' = E⁰_ст – E_ХСЭ = E –b pH. (3)

Экспериментально определив Е' мы сможем определить рН другого ра­створа, с неизвестным значением рН, по формуле

. (4)

Для экспериментального определения Е' используют буферные растворы с приписанными значениями рН. Составы буферных растворов и приписанное им значение рН можно найти в справочной литературе. Промышленностью выпускаются стандарт-титры для приготовления буферных растворов.

Применяемые для рН-метрии стеклянные электроды, имеют линейную характеристику в довольно широких диапазонах температур и значений рН. Например, электрод ЭСЛ-43-07 имеет линейную характеристику в диапазоне значений рН от 0 до 12 (при 298 К).

В настоящее время измерение значений рН с помощью стеклянного электрода получило наибольшее распространение в лабораторной практике. Однако наряду с достоинствами он имеет и ряд недостатков. Главный его недостаток это хрупкость (поэтому обращайтесь со стеклянным электродом предельно осторожно). Другим его недостатком является достаточно долгое установление равновесного значения потенциала (около пяти минут). Сопротивление стеклянного электрода достаточно велико (от десятков до сотен МОм), поэтому при работе с ним необходимо использовать потенциометры с высоким входным сопротивлением.