5.2.4. Оксидные покрытия серебра

Оксидные или смешанные оксидно-солевые плёнки тёмно-коричневого или чёрного цвета на серебре получают химической или электрохимической обработкой. В первом случае большое распространение получили растворы на основе серной печени. Этот препарат получают сплавлением в течение 20–30 мин смеси 2-х массовых частей серы и 2-х частей карбоната калия K₂CO₃. Полученный однородный сплав после охлаждения измельчают и растворяют в воде. На 100 частей воды – 2–3 части серной печени. Готовый раствор необходимо использовать в течение 12 часов. Обработку серебряных деталей или покрытий ведут в этом растворе 2–3 мин при температуре 60–70°С. Серная печень легко поглощает влагу, поэтому препарат следует сохранять в закрытой посуде.

Для декоративной отделки серебряных изделий можно использовать двухкомпонентные растворы следующих составов, г/л:

1) 5 серной печени, 10 карбоната аммония (NH₄)₂CO₃;

2) 15 серной печени, 40 хлорида аммония NH₄Cl.

В этих электролитах в зависимости от продолжительности обработки формируются плёнки светло-серого или тёмно-голубого цвета.

Покрытия тёмно-синего, почти чёрного цвета получают при анодной обработке в электролите, г/л: 25-30 Na₂S, 15-20 Na₂SO₄×10 H₂O, 5-10 H₂SO₄. Эти компоненты в указанной последовательности вводят в воду, после чего добавляют 3-5 мл/л ацетона. Режим оксидирования: анодная плотность тока (0,1-0,5) А/дм², температура 18-25°С продолжительность 3-5 мин.

Оксидные покрытия интенсивного чёрного цвета, отличающиеся несколько бóльшей стойкостью против коррозии, можно получить с применением переменного тока плотностью (0,6-0,7) А/см² при температуре 60-80°С в электролите, содержащем 0,05 г/л перманганата калия KMnO₄.

На поверхности серебра и его сплавов возможно формирование покрытий различных цветов, но они обладают плохой механической стойкостью.

5.2.5. Пассивирование электролитических покрытий и металлов

При пассивировании металлов на их поверхности формируются тонкие защитные плёнки оксидной или оксидно-солевой природы. Растворы для пассивирования используются на основе органических и неорганических соединений. Основой большинства неорганических пассивирующих растворов являются сильные окислители – соединения шестивалентного хрома.

Основа растворов для пассивирования медных покрытий, меди и её сплавов – хроматы. Для пассивирования кремнистых сплавов меди используют следующий раствор, г/л: 60-70 (NH₄)₂Cr₂O₇ и 0,7-0,9 NH₄F. Оловянно-фосфористую бронзу обрабатывают в электролите, г/л: 80-100 CrO₃, 50-55 H₂SO₄. Хороший декоративный вид поверхности достигается в растворе, г/л: 80-100 CrO₃, 8-15 H₂SO₄, 2-5 NaCl. Во всех случаях пассивирование проводят при 18-25°С в течение 0,2-1 мин, а кремнистых сплавов – 5-10 мин.

Пассивацией поверхности серебра нельзя полностью предотвратить образование сульфидных соединений, но можно замедлить процесс их возникновения. Пассивирование серебряных покрытий проводят непосредственно после их получения. Если на поверхности металла имеются тёмные пятна, то их предварительно удаляют раствором, содержащим (80-85) г/л тиокарбамида, (65-70) мл/л этилового спирта, (5-10) мл/л ОП-10.

Для химического пассивирования поверхности серебра применяют растворы хроматов. Например, 100 г/л K₂Cr₂O₇ при температуре 80-90°С в течение 15-20 минут. Катодное пассивирование проводят в электролите (100-150) г/л K₂Cr₂O₇ + (1-2) г/л Na₂CO₃ при рН(8-9) и температуре 18-30°С в течение 10-15 минут. Катодная плотность тока (4-8) А/дм².