2.7.3. Нецианидные электролиты

Одними из наиболее простых в приготовлении, стабильных в эксплуатации, допускающих применение повышенной плотности тока являются ио-дидный и сульфосалицилатно-аммиакатный электролиты.

Иодидный электролит. При взаимодействии иодида серебра с концентрированным раствором KI образуется комплексный ион Ag₂I₆ ⁴⁺, из которого при электролизе катодно восстанавливается серебро по суммарной реакции:

Ag₂I₆ ⁴⁺ + 2e = 2 Ag + 6I^–

Благодаря высокой константе равновесия реакции, в иодидном электролите при загрузке деталей в ванну под током не требуется проводить предварительного серебрения или амальгамирования для меди и её сплавов. Катодный и анодный выходы по току близки к 100%. Такие электролиты устойчивы при рН≈ 8.

Двухкомпонентный иодидный электролит содержит (15–20)г/л AgI (в пересчёте на металл) и (250–300) г/л KI. Процесс ведут при комнатной температуре и плотности тока (0,2–0,4) А/дм². Увеличение концентрации серебра и введение органического блескообразующего компонента позволяет повысить катодную плотность тока до 1,5 А/дм². Добавка ПАВ увеличивает катодную поляризацию и позволяет получить блестящие покрытия.

Серебряные покрытия из иодидного электролита имеют желтоватый оттенок вследствие разложения адсорбированных остатков раствора. Улучшение их внешнего вида достигается обработкой непосредственно после серебрения в 20%-ом растворе KI с последующей промывкой в проточной воде.

Сульфосалицилатно-аммиакатные электролиты характеризуются хорошей рассеивающей способностью, допускают применение высокой плотности тока. Катодный и анодный выходы метала по току близки к теоретическому. Это способствует стабильной работе ванны при длительной эксплуатации. Исходные продукты доступны для производства и не отличаются повышенной токсичностью. Однако электролиты оказывают небольшое травящее действие на медь и её сплавы, что делает необходимым предварительное серебрение или амальгамирование этих материалов.

Сульфосалициловая кислота, относится к классу оксикислот. Хорошо растворима в воде, спирте, эфире, образует комплексные соединения с Fe, Al, Ag, Ti и некоторыми другими металлами. (Оксикислоты - органические соединения, в которых одновременно содержатся карбоксильная и гид-роксильная группы. К ним относятся яблочная, молочная, винная, лимонная и др. Например молочная кислота: СН₃-СН(ОН)-СООН)

Осаждение необходимо проводить из щелочных растворов, содержащих добавку аммиака. Электролит блестящего серебрения содержит (г/л):

20–30 AgNO₃ (в пересчёте на металл);

90–120 сульфосалициловая кислота;

20–30 углекислый аммоний (NH₄)₂CO₃;

15–20 пиперазин;

(1–2) мл/л этиленгликоль или диэтиленгликоль;

аммиак (25%- ый) – до рН 9,0–9,5.

Электролиз ведут при температуре t° = 18–25°С, катодной плотности тока i_К = (1,2–1,5) А/дм², механическом перемешивании или покачивании катодных штанг с деталями. Отношение поверхности катода и анода 1:1 – 1:2.

Для улучшения механических и электрических свойств осадков серебра используют получение электролитических сплавов с сурьмой Sb, палладием Pd, никелем Ni, кобальтом Со, висмутом Bi.