Контрольні запитання

1. Поясніть причину необхідності внесення хлоридної кислоти в ході синтезу аніліну порціями, а не одразу.

2. Для яких цілей до реакційної маси при отриманні аніліну після закінчення реакції додають воду та розчин NaOH до сильно лужної реакції?

3. Чому при перегонці аніліну використовують повітряний холодильник?

4. Які ще реагенти можуть бути використані як відновники нітробензену? В яких умовах проходять ці реакції? Напишіть відповідні схеми.

5. Наведіть схеми реакцій відновлення аніліну в лужному середовищі. Які продукти при цьому можуть бути отримані?

2.4.16 Метиловий оранжевий [10, с.119]

Кислота сульфанілова	2,5 г
N,N-Диметиланілін свіжоперегнаний ( =1,96)	2,6 мл
Натрію нітрит	1 г
Кислота хлорид на, 5%-вий розчин	31 мл
Натрію гідроксид, 5%-вий розчин	10 мл

У склянці об’ємом 50 мл розчиняють 2,5 г сульфанілової кислоти у 6 мл 5%-вого розчину натрію гідроксиду. До отриманої суміші додають розчин 1 г натрію нітриту в 12 мл води. Реакційну суміш охолоджують у кристалізаторі з льодом до температури 0-5 °С, а потім при інтенсивному перемішуванні доливають 6 мл охолодженого (~1-2 °С) 5%-вого розчину хлоридної кислоти. Після зливання розчинів середовище повинне мати кислу реакцію за індикатором конго червоним. Діазобензенсульфонат, що утворився (внутрішня сіль діазотованої сульфанілової кислоти), виділяється у вигляді осаду.

До розчину солі діазонію додають при перемішуванні охолоджений розчин, отриманий при розчиненні 2,6 мл N,N-диметиланіліну в 25 мл 5%-вого розчину хлоридної кислоти. Реакційну суміш витримують на холоді протягом 1 год, потім підлуговують 5%-вим розчином натрію гідроксиду до слаболужної реакції за універсальним індикаторним папером. Натрієва сіль барвника виділяється у вигляді оранжево-жовтих листочків. Осад відфільтровують через 1,5-2 год і сушать.

Практичний вихід: ~4 г (95 %).

Метиловий оранжевий (геліантин, натрію 1-(n-диметиламінофенілазо)-4-бензенсульфонат) — кристалічна речовина оранжевого кольору. Добре розчинний у воді, нерозчиний у спирті. Є кислотно-основним індикатором: у лужному середовищі має жовте забарвлення, у нейтральному — оранжеве, у кислому — червоне. Т.пл. > 300 ^оС.

Контрольні запитання

1. Чому для отримання із сульфанілової кислоти відповідної солі діазонію використовують не саму сульфанілову кислоту, а її сіль?

2. Поясніть, чому азосполучення з амінами проводять у слабокислому середовищі.

3. З якою метою в реакції азосполучення використовують надлишок азоскладової компоненти?

4. Поясніть, чому реакцію азосполучення солі діазонію, отриманої на основі сульфанілової кислоти, ведуть не з чистим N,N-диметиланіліном, а з N,N-диметиланіліном, підкисленим певною кількістю 2 н. розчину хлоридної кислоти. Що буде, якщо додати таку ж кількість концентрованої хлоридної кислоти?

5. Наведіть взаємоперетворення метилоранжу залежно від рН середовища.