Получение

Одними из наиболее часто применяющихся способов получения циклоалканов являются следующие:

1)     циклизация дигалогенопроизводных углеводородов:

 

a)     при действии цинка в этиловом спирте на соответствующее дигалогенопроизводное цепь углеродных атомов замыкается, приводя к циклоалкану (Г.Густавсон).

 

(1,3-дибромпропан)

+Zn

+ZnBr2

 

b)     при действии амальгамы лития на 1,4- дибромбутан образуется циклобутан.

 

CH2–CH2–Br  I CH2–CH2–Br(1,4-дибромбутан)

+ 2Li/Hg

H2C–CH2      I     I H2C–CH2(циклобутан)

+ 2 LiBr + 2Hg

 

2)     гидрогенизация ароматических соединений.

 

(бензол)

+ 3H2  ––100ºC,Ni  

(циклогексан)

 Электрофильное присоединение к напряженным циклам. Трехчленный цикл проявляет, как уже отмечалось, повышенную способность раскрываться в реакциях с электрофильными реагентами; Hal₂ , H₂(Ni), HHal, H₂SO₄ и др.:

Циклобутаа гидрируется в более жестких условиях, но вступает в другие реакции присоединения, свойственные циклопропану:

1. Сухая перегонка дикарбоновых кислот

2. Сухая перегонка кальциевых или бариевых солей дикарбоновых кислот

3. Получение циклопентанов

1. Восстановление кислородсодержащих производных циклопентана

2. Гидрирование ненасыщенных производных циклопентана

4. Получение циклогексанов

1. Восстановление кислородсодержащих производных циклогексана

2. Каталитическое гидрирование бензола и его гомологов

3. Дегидроциклизация алканов

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА

АБВГДЕЖЗИКЛМНОПРСТУФХЦЧШЩЭЮЯ

ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА, расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой к-той. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение - для 4- и 6-членных, напр.:    Механизм р-ции включает образование карбениевых ионов. Подобно Демьянова перегруппировке осуществляется р-ция HNO₂ с нек-рыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.:   

В отличие от конденсации Кляйзена в ацилоиновой конденсации ключевую роль играют сложноэфирные группы. Суммарно ацилоиновая конденсация может быть представлена схемой:

Механизм ацилоиновой конденсации может быть представлен последовательностью стадий:

Реакция представляет собой важнейший метод образования углерод-углеродной связи. Она имеет большое значение для синтеза соединений с большими циклами.

 

Конденсация Дикмана

(наверх)

Внутримолекулярная сложноэфирная конденсация носит название конденсации Дикмана. В эту реакцию вступают эфиры дикарбоновых кислот, реакции протекают, если в результате получаются малонапряженные пяти- и шестичленные циклы:

ТРАНСАННУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ (от лат. trans-через, за пределами и annulus-колечко), осуществляются между несвязанными между собой атомами средних циклов (С₈-С₁₁), находящимися на противоположных сторонах кольца, но сближенными в пространстве. Обусловлены характерными для средних циклов конформациями, в к-рых нек-рые связи углеродных атомов направлены внутрь кольца (интрааннулярные связи). Трансаннулярные реакции сопровождаются перескоком пространственно сближенного атома H к положительно заряженному атому С (гидридный переход).

Терпе́ны — класс углеводородов — продуктов биосинтеза общей формулы (C₅H₈)_n, с углеродным скелетом, формально являющихся производным изопрена СН₂=С(СН₃)−СН=СН₂^[1] . В больших количествах терпены содержатся в хвойных растениях, во многих эфирных маслах. Терпены — основной компонент смол и бальзамов, так, скипидар (эфирное терпентинное масло) получают из живицы (бальзама терпентина). Название «терпены» происходит от лат. oleum terebinthinae — скипидар.