Добавил:
Upload Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:
Ekz_vop_Pb-Zn.doc
Скачиваний:
0
Добавлен:
01.07.2025
Размер:
6.02 Mб
Скачать

15. Технология очистки сульфатных цинковых растворов методом цементации.

Цементационный метод используется для глубокой очистки раствора от меди, кадмия, кобальта, никеля, при этом попутно удаляются талий, индий, сурьма.

Цементацией называют окислительно-восстановительный процесс, сопровождающийся ионизацией и растворением более электроотрицательного металла и осаждением из раствора в эквивалентном количестве более электроположительного металла. Чтобы использовать явление цементации, необходимо соблюсти условие: металлом-цементатором может быть только цинк

(φ0 Zn = –0,76 B): Zn + МеSO4 →ZnSO4 + Me

Иначе металл-цементатор, растворяясь, загрязнит раствор. В водных растворах всегда присутствуют ионы водорода, восстановление которых –побочный процесс, увеличивающий расход цинка и ухудшающий очистку раствора от примесей. Когда на цинке осаждается другой металл, то ионы водорода могут восстанавливаться на новом металле. Взаимное влияние примесей на эффективность цементационной очистки раствора нейтрального выщелачивания, положительно. Так, основная примесь – медь – ускоряет цементацию кадмия и никеля. Мышьяк, сурьма, теллур ускоряют цементацию никеля и кобальта. На заводах в качестве активирующей добавки для цементации кобальта применяют ортосульфоантимонат натрия Na3SbS4•9H2O (соль Шлиппе). Повышение температуры ускоряет осаждение меди, никеля, кобальта, но ухудшает цементацию кадмия, который интенсивнее окисляется и растворяется. Эффективность цементации зависит от интенсивности перемешивания раствора с порошком цинка. Перемешивание должно быть механическим. При пневматическом цинк и кадмий окисляются кислородом воздуха до ZnO и CdO. Для того чтобы увеличить поверхность металла-цементатора и улучшить условия диффузии ионов из раствора к поверхности, цинк вводят в раствор в виде дисперсного порошка. В результате цементации примесей цинком образуется осадок – медно-кадмиевый кек – отфильтровывают от раствора. Кек служит исходным сырьем для производства кадмия. Цементацию можно осуществлять периодически и непрерывно. Периодическую цементацию проводят в одну стадию, редко – в две. Непрерывный процесс обычно осуществляют в две стадии. Назначение первой стадии – осадить медь и кадмий и получить медно-кадмиевый кек, второй – осадить из раствора никель, кобальт и другие примеси. Цементацией цинком кобальт и никель извлечь из раствора, полностью не удается без применения специальных добавок. В качестве добавок, улучшающих цементацию кобальта, применяют медный купорос с триоксидом сурьмы, соли теллура, сульфосоли сурьмы и др. Трехстадийная схема цементации по сравнению с двухстадийной позволяет в два раза сократить выход кеков, увеличить содержание в них кадмия, повысить чистоту электролита, улучшить технико-экономические показатели переделов очистки растворов. В первой стадии осаждают избыток меди с получением медного кека (70 % Cu), направляемого на производство меди, во второй стадии – кадмий и остатки меди с получением медно-кадмиевого кека (5–15 % Cd). Во второй стадии частично осаждаются кобальт и никель. С целью глубокой очистки раствора от кадмия, кобальта, никеля и других примесей проводят третью стадию цементации. В результате трехстадийной цементации остаточное содержание примесей в растворе составляет, мг/л: 1,0 Cd; 0,1 Сu; 0,5 Со; 0,5 Ni.

Соседние файлы в предмете [НЕСОРТИРОВАННОЕ]