54.Титриметрический метод анализа.Определение,сущность метода,его достоинства.Требования ,предъявляемые к реакциям в титриметрии.Расчет результата прямого обратного и косвенного титрования.

Титриметрический анализ основан на точном измерении количества реактива, израсходованного на реакцию с определяемым веществом. В аналитической химии титр — один из способов выражения концентрации раствора. Титр показывает число граммов растворенного вещества в 1 мл раствора. Титрование — это постепенное прибавление титрованного раствора к анализируемому для определения точно эквивалентного количества. Момент титрования, когда количество добавленного титранта химически эквивалентно количеству титруемого вещества,называется точкой эквивалентности (т. э.). Ее замечают по изменению индикатора — специального вспомогательного вещества, которое вводят в титруемый раствор (внутренний индикатор).В области т. э. индикатор изменяет свой цвет, образует осадок или вызывает какойто другой наблюдаемый эффект. Момент титрования, когда наблюдается изменение индикатора, называется тонкой конца титрования (т. к. т.). В идеальном случае т. э. и т. к. т. совпадают, однако в практических условиях между ними наблюдается некоторая разница. Чем больше эта разница, тем больше погрешность титрования при прочих равных условиях, поэтому следует подбирать такой индикатор, чтобы разность между т. э. и т. к. т. была минимальной. Достоинства титриметрических методов анализа: быстрота проведения, высокая точность, простота используемой аппаратуры, возможность определения нескольких веществ в анализируемой пробе, возможность автоматизации процесса титрования.Требования к реакциям:1) Вещества, которые вступают в реакцию, должны реагировать в строго определенных количественных,2) Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором реактива должна проходить быстро и практически до конца;3) Посторонние вещества, которые присутствуют в исследуемой пробе, и перешли в раствор вместе с определяемым веществом, не должны мешать титрованию определяемого вещества;4) т.э. должна фиксироваться тем ли иным способом резко и точно;5) Реакции должны проходить по мере возможности при комнатной t;6) Титрование не должно сопровождаться побочными реакциями, которые искажают результаты анализа. При прямом титровании используют исследуемый и один рабочий растворы. В процессе определения к определённому точно измеренному объёму одного из них по каплям добавляют второй раствор до наступления точки эквивалентности. Закон эквивалентов в этом случае может быть математически записан следующим образом:N1V1 = N2V2. где V1 и V2 – объёмы израсходованных исследуемого и рабочего растворов, соответственно; N1 и N2- молярные концентрации химических эквивалентов веществ исследуемого и рабочего растворов, соответственно. При обратном титровании используют исследуемый и два рабочих раствора, один их которых является вспомогательным, а второй применяют для титрования.В процессе анализа к определѐнному точно измеренному объѐму исследуемого раствора одномоментно добавляют взятый в избытке фиксированный объѐм вспомогательного рабочего раствора. В результате протекания химической реакции вещество, присутствующее в исследуемом растворе, расходуется полностью. Не прореагировавший избыток вещества вспомогательного раствора титруется затем вторым рабочим раствором до наступления точки эквивалентности. Таким образом, вещество, присутствующее во вспомогательном рабочем растворе, реагирует как с веществом исследуемого раствора, так и с веществом второго рабочего раствора. Закон эквивалентов в этом случае математически может быть записан следующим образом:N2V2 = N1V1 + N3V3. где V1, V2, V3 – израсходованные объѐмы исследуемого, вспомогательного и второго рабочих растворов, соответственно; N1, N2, N3 – молярные концентрации химических эквивалентов веществ в исследуемом, вспомогательном и во втором рабочих растворах, соответственно.При косвенном титровании используют при отсутствии подхо- дящего индикатора, при несоблюдении стехиометричности или при медленном протекании реакции. В этих случаях к определенному объему вещества А добавляют вспомогательный реагент, количест- венно взаимодействующий с А, а получающийся продукт реакции (в количестве, эквивалентном А) оттитровывают подходящим тит- рантом В. Закон эквивалентов при титровании заместителя имеет выражение как при прямом титровании: n(А) = n(B).