- •Химия и технология органических веществ. Сырьевая база.
- •Тема 1. Введение. Технико -экономические показатели
- •Лекция. 1 Значение органического синтеза и его перспективы
- •1.3 Динамизм отрасли определяется :
- •1.6 Основные тенденции развития:
- •Лекция 2. Основные группы продуктов отрасли
- •Структура и масштабы производства.
- •Основные продукты отрасли
- •Синтетические растворители и экстрагенты:
- •Пестециды и средства защиты растений
- •Лекция. 3 Основные показатели химико-технологических процессов
- •Состав, концентрация вещества
- •Характеристики газовых смесей:
- •Показатели стадий химического превращения:
- •Тема 2. Производство парафинов
- •Лекция 4. Процессы переработки нефти
- •4.1 Процессы первичной переработки нефти
- •Лекция 5. Выделение низших парафинов
- •Лекция 6. Депарафинизация (выделение высших парафинов)
- •Карбамидная депарафинизация
- •Выделение парафинов на цеолитах
- •Лекция 7. Изомеризация парафинов
- •Технология проведения процесса:
- •Лекция 8. Теоретические основы термического расщепления
- •Лекция 9. Технология процессов пиролиза и крекинга
- •Лекция 10. Каталитический крекинг
- •Тема III. Производство олефинов
- •Лекция 11. Свойства и применение олефинов
- •Лекция 12. Выделение олефинов из газов пиролиза и крекинга
- •Лекция 13. Концентрирование и разделение фракций олефинов
- •Лекция 14. Олигомеризация олефинов
- •Лекция 15. Алюминийорганический синтез
- •Лекция 16. Диспропорционирование олефинов (метатезис)
- •Тема 4 производство аренов
- •Лекция 17. Свойства и области применения аренов
- •Характеристика ароматических углеводородов
- •Лекция 18. Ароматизация нефтепродуктов
- •Химические превращения при каталитическом риформинге определяются бифункциональностью катализатора;
- •Лекция 19. Производство аренов из каменноугольного сырья
- •Процесс коксования
- •Конденсация и улавливание продуктов коксования
- •Лекция 20. Выделение ароматических углеводородов
- •Лекция 21. Изомеризация и деалкилирование аренов
- •Тема 5. Производство ацетилена
- •Лекция 22. Свойства и применение ацетилена
- •Сравнительный анализ методов получения ацетилена
- •Лекция 23. Производство ацетилена из карбида кальция
- •Ацетиленовые генераторы
- •Очистка карбидного ацетилена от примесей (рис.23.2).
- •Лекция 24. Получение ацетилена из углеводородов
- •Стадии технологического процесса:
- •Тема 6. Дегидрирование углеводородов
- •Лекция 25. Дегидрирование бутана
- •Лекция 26. Дегидрирование бутиленов
- •Лекция 27. Окислительное дегидрирование бутиленов
- •Лекция 28. Одностадийное дегидрирование бутана
- •Стадии процесса:
- •Лекция 29. Дегидрирование изопентана
- •Стадии 2-х стадийного технологического процесса:
- •Одностадийный метод дегидрирвания (процесс Гудри)
- •Окислительное дегидрирование изопентана
- •Лекция 30. Дегидрирование ароматических углеводородов
- •Показатели процесса дегидрирования этилбензола
- •Балансы разложения газообразных и жидких видов пиролизного сырья
- •Примеры и задачи по темам
- •2. Производство парафинов
- •3. Термическое расщепление углеводородов
- •4. Производство олефинов
- •5. Производство аренов
- •6. Производство ацетилена
- •7. Дегидрирование углеводородов
- •Литература:
- •Тема 1. Введение. Технико-экономические показатели
- •Тема 2. Производство парафинов
- •Тема 3. Производство олефинов
- •Тема 4. Производство аренов
- •Тема 5. Производство ацетилена
- •Тема 6. Процессы дегидрирования
Стадии 2-х стадийного технологического процесса:
****************************************************
1. Осушка, испарение и перегрев изопентана (Т=5000С, Р=0,45 МПа) ;
2. Каталитическое дегидрирование изопентана в изоамилены.
(катализатор; 40% оксид хрома, 50% оксид алюминия; 10% оксид берилия — срок службы 4—5 тыс.часов, чувствителен к водяному пару. Т=530—5600С (регенерация воздухом Т=600-6500С). Конверсия 35—40%;
селективность 75—81%. Выход: на пропущ.=30—35%, на разлож.= 70-80%. Регенерация при 600—6500С воздухом).
Реакторы: а) Трубчатый с неподвижным слоем катализатора -таблетки 3,2 х 3,2 мм (процесс фирмы "филлипс", США) трубы: длина 3045 мм, диаметр 50 мм;
б) С псевдоожиженным слоем (СССР) — диаметр гранул = 0,9 мм., Т=5600С, Р= 1атм. Процесс проводится в токе азота. Регенерация катализатора при Т=6200С в течение 30 сек.
3. Выделение изопентан—изоамиленовой фракции — в абсорбере при Р=0,5 МПа, орошаемом тяжелой углеводородной фракцией. Сверху отводится метан и водород, абсорбат направляется в десорбер, где от кубовых (С6) отгоняются летучие (С5) с последующим разделением изопентана и изоамиленов.
2 стадия - каталитическое дегидрирование изоамнленов проводят в адиабатическом реакторе с неподвижным слоем кальций-никель-фосфатного катализатора ИМ-2204 (срок службы 2000 час., конверсия 40%, селективность 82—84%) или железооксидный (25-90% оксида железа, 2-50% оксида хрома с промоторами; конверсия 17-20%, селективность 80-85%.Р=0,22 МПа (только для преодоления гидравлического сопротивления), Т=550—6000С; разбавление водяным паром (20:1 для ИМ—2204 и 10:1 для железооксидного катализатора), объемная скорость газа 150—200 1/с.
Затем проводится отделение изопрен-изоамиленовой фракции;
выделение изопрена экстрактивной дистилляцией диметилформамидом;
очистка его от аминов, кислородосодержащих соединений промывка, азеотропная осушка изопрена—сырца, тонкая очистка и ректификация до 99,8% (селективное гидрирование для удаления ацетилена, отмывка водой карбонильных соединений, осушка на цеолитах)
Одностадийный метод дегидрирвания (процесс Гудри)
********************************************************
1. Каталитическое дегидрирование изопентана или изопентан- изоамиленовых смесей; Т=540-5600С; Р=0,16-0,2 МПа; время контакта = 5-9 сек. Конверсия изопентана = 25%; Катализатор; оксид алюминия + 20% оксид хрома (таблетки Гудри 4х4 мм); срок службы = 6 мес. После каждого цикла — восстановление водородом 5-9 мин.( катализатор 117).
2. Выделение изопентан-изоамиленовой фракции из контактного газа;
3. Выделение изопрена из смеси углеводородов С5 и его очистка.
Выход изопрена на пропущенное сырье — 20—30% при селективности около 55%. Реакционный узел состоит из 5—8 горизонтальных реакторов со стационарным слоем катализатора, работающих по регенеративному принципу использования тепла. Диаметр 3,7—5,8 м. Длина = 11—13 м.
Окислительное дегидрирование изопентана
******************************************************
проводят в одну стадию в присутствии свободного иода при 500-5750С.
Катализатор: (Fе3 О4 + LiОН) или бромиды (КВR на оксидах кремния или алюминия) .
Реакционную массу разбавляют большим количеством водяного пара.
изо-С5 Н12 +2I2 —— С5 Н8 + 4 HI
4 НI + О2 —— 2 I + 2 Н2 О
Условия процесса: Т=500-5200С; об.скорость=220-410 1/ч; мольное отношение: иод = 0,1 моль/моль, кислород = 1,0;
вода = 7,8 -8,0 моль/моль.
Конверсия 48—50%, выход (на пропуш.)=38—49%; селективность
(на разлож.)=78-82%.
Реакция идет с выделением тепла, (3350—6700 кДж/кг) поэтому процесс нужно проводить с отводом тепла при небольшой продолжительности (1,5—3 сек.). Процесс проводят в реакторе со стационарным слоем катализатора или в псевдоожиженном слое.
В первом случае затруднен отвод тепла, в втором — сложность улавливания иода.
Графические зависимости [1, с.17—18].
