- •Химия и технология органических веществ. Сырьевая база.
- •Тема 1. Введение. Технико -экономические показатели
- •Лекция. 1 Значение органического синтеза и его перспективы
- •1.3 Динамизм отрасли определяется :
- •1.6 Основные тенденции развития:
- •Лекция 2. Основные группы продуктов отрасли
- •Структура и масштабы производства.
- •Основные продукты отрасли
- •Синтетические растворители и экстрагенты:
- •Пестециды и средства защиты растений
- •Лекция. 3 Основные показатели химико-технологических процессов
- •Состав, концентрация вещества
- •Характеристики газовых смесей:
- •Показатели стадий химического превращения:
- •Тема 2. Производство парафинов
- •Лекция 4. Процессы переработки нефти
- •4.1 Процессы первичной переработки нефти
- •Лекция 5. Выделение низших парафинов
- •Лекция 6. Депарафинизация (выделение высших парафинов)
- •Карбамидная депарафинизация
- •Выделение парафинов на цеолитах
- •Лекция 7. Изомеризация парафинов
- •Технология проведения процесса:
- •Лекция 8. Теоретические основы термического расщепления
- •Лекция 9. Технология процессов пиролиза и крекинга
- •Лекция 10. Каталитический крекинг
- •Тема III. Производство олефинов
- •Лекция 11. Свойства и применение олефинов
- •Лекция 12. Выделение олефинов из газов пиролиза и крекинга
- •Лекция 13. Концентрирование и разделение фракций олефинов
- •Лекция 14. Олигомеризация олефинов
- •Лекция 15. Алюминийорганический синтез
- •Лекция 16. Диспропорционирование олефинов (метатезис)
- •Тема 4 производство аренов
- •Лекция 17. Свойства и области применения аренов
- •Характеристика ароматических углеводородов
- •Лекция 18. Ароматизация нефтепродуктов
- •Химические превращения при каталитическом риформинге определяются бифункциональностью катализатора;
- •Лекция 19. Производство аренов из каменноугольного сырья
- •Процесс коксования
- •Конденсация и улавливание продуктов коксования
- •Лекция 20. Выделение ароматических углеводородов
- •Лекция 21. Изомеризация и деалкилирование аренов
- •Тема 5. Производство ацетилена
- •Лекция 22. Свойства и применение ацетилена
- •Сравнительный анализ методов получения ацетилена
- •Лекция 23. Производство ацетилена из карбида кальция
- •Ацетиленовые генераторы
- •Очистка карбидного ацетилена от примесей (рис.23.2).
- •Лекция 24. Получение ацетилена из углеводородов
- •Стадии технологического процесса:
- •Тема 6. Дегидрирование углеводородов
- •Лекция 25. Дегидрирование бутана
- •Лекция 26. Дегидрирование бутиленов
- •Лекция 27. Окислительное дегидрирование бутиленов
- •Лекция 28. Одностадийное дегидрирование бутана
- •Стадии процесса:
- •Лекция 29. Дегидрирование изопентана
- •Стадии 2-х стадийного технологического процесса:
- •Одностадийный метод дегидрирвания (процесс Гудри)
- •Окислительное дегидрирование изопентана
- •Лекция 30. Дегидрирование ароматических углеводородов
- •Показатели процесса дегидрирования этилбензола
- •Балансы разложения газообразных и жидких видов пиролизного сырья
- •Примеры и задачи по темам
- •2. Производство парафинов
- •3. Термическое расщепление углеводородов
- •4. Производство олефинов
- •5. Производство аренов
- •6. Производство ацетилена
- •7. Дегидрирование углеводородов
- •Литература:
- •Тема 1. Введение. Технико-экономические показатели
- •Тема 2. Производство парафинов
- •Тема 3. Производство олефинов
- •Тема 4. Производство аренов
- •Тема 5. Производство ацетилена
- •Тема 6. Процессы дегидрирования
Очистка карбидного ацетилена от примесей (рис.23.2).
******************************************************
Концентрация генераторного ацетилена 99%.
Примеси (аммиак, сероводород и др.) обусловлены разложением водой соединений в карбиде кальция (нитридов, сульфидов, фосфидов). Эти вещества оказывают вредное влияние на процессы дальнейшей переработки ацетилена, отравляя катализаторы.
Образовавшийся в генераторе (6) ацетилен охлаждается в холодильнике (7) и проходит очистку в последовательных оросительных скрубберах (8-10):
8 — очистка от аммиака раствором серной кислоты;
9 — очистка от сероводорода раствором гипохлорита:
Н2 SO4 + 4 NаСl O + 2 NаОН Nа2 SO4 + 4 NаС1 + 2 Н2О ;
10 - очистка от следов хлора (со 2 скруббера) раствором щелочи.
Очищенный ацетилен собирается в "мокром" газгольдере (11), откуда ацетиленовым компрессором (13) через мокрый огнепеградитель (12) подается потребителю.
Лекция 24. Получение ацетилена из углеводородов
===========================================================
Осуществляется пиролизом метана и других парафинов (процесс , эндотермический. Равновесие сдвигается вправо только при Т= 1000 – 13000С (рис.24.1):
С2 Н4 С2 Н2 + 3Н2 ( -376 кДж/моль);
С2 Н6 С2 Н2 + 2Н2 ( -311 кДж/моль).
Практически требуется более Высокая температура (1500—16000С — для метана и 1200 0С — для др. жидких углеводородов).
Процесс
термического пиролиза метана идет по
радикально—цепному механизму путем
отрыва Н* с образованием 2—к метнльных
радикалов, приводящих к образованию
кроме ацетилена парафинов, олефинов,
бензола, а также других ацетиленовых
(метил—, винил—, дн—ацетилен).
Рис.24.1 - Температурная зависимость равновесной степени конверсии метана (1) и этана (2) в ацетилен при Р = 0,1МПа
Регулирование выхода продукта достигается уменьшением степени конверсии (К=50%) за счет уменьшения времени контакта (до 0,1 с).
Во избежание дальнейшего разложения и превращений ацетилена "необходима быстрая "закалка" реакционных газов (вспрыск воды) до Т при которой эти процессы не происходят.
Методы пиролиза классифицируют по способу подвода тепла;
1. Регенеративный - в печах с огнеупорной насадкой (нагрев насадки топочными газами-пропускание сырья) .
2. Гомогенный — введение сырья в поток горячего (20000С) газа, полученного сжиганием метана в кислороде.
3. Окислительный — экзотермическая реакция горения углеводородов и эндотермический процесс пиролиза (Т=15000С) совмещены в одном аппарате -рис.24.2).
4. Электрокрекинг — пиролиз в электродуговых печах (1/1=1000 в,
затраты энергии до 13 тыс. кВт/т ацетилена)
5. Плазмохимический — процесс в ионизированном газе.
Наиболее экономичен и эффективен окислительный пиролиз (степень конверсии метана до 90%; кислорода > 99%). Соотношение начальных объемов метан: кислород = 100 : (60—65), что находится вне пределов взрываемости этих смесей. Скорость течения газа в сопле горелки (=100 м/с) должна быть выше скорости распространения пламени, но не выше скорости гашения пламени, чтобы оно не отрывалось от горелки.
При нормальном режиме расход метана: на горение = 55%; на получение ацетилена = 23—25%; на образаание сажи = 4%.
Рис.24.2 Схема реактора окислительного пиролиза;
1—камера смешения; 2—корпус; 3—предохранительная мембрана; 4—камера горения; 5—нижняя камера; 6—форсунка; 7—горелочная плита; 8—диффузор.
Состав газов пиролиза при различных методах, %. об.
Таблица 24.1
-
Продукты
Регенератив-
ный
Электрокре-
кинг
Гомогенный
Окисли-тельный
Ацетилен
11 - 14
7 - 9
Водород
40 - 45
40 - 45
Метан
5 - 25
-
СО
-
26 - 27
Диоксид углерода
-
3 - 4
Гомологи ацетилена
1,0
-
1,5
0,2-0,3
