Термическая деструкция.
Деструкция ВМС – разрыв химических связей в главной цепи макромолекулы. В зависимости от характера разрыва химической связи деструкция идет с образованием активных частиц – ионов или свободных радикалов. Термическая деструкция относится к физической. ТД – разрыв макромолекулярных цепей под действием теплоты. Этот процесс не протекает изолированно, проходит совместно с другими видами деструкции. При повышенной температуре под действием тепловой энергии может происходить ослабление всех видов связей в полимерной молекуле, разрыв главной валентной связи. Большинство полимеров подвергается распаду при температуре 200-300о С, кроме политетрафторэтилена и др. термостойких ВМС. ТД протекает с участием свободных радикалов. Крекинг – процесс является одним из видов ТД. Характерная особенность ТД состоит в том, что она протекает не только со снижением молекулярной массы и изменением структуры макромолекулы, но также с деполимеризацией. Устойчивость полимера к химическому разложению при повышенных температурах определяет его термостойкость. Она оценивается по температуре, при которой начинается заметное разложение полимера, по продуктам разложения и по скорости процесса. На термостойкость ВМС оказывает влияние заместители. Так, полиэтилен является более термостойким, чем пропилен, полиизобутилен. Наличие ароматических колец, гетероциклов в цепи повышает термостойкость.
Наднуклеосомная укладка днк.
По-видимому, процесс компактизации ДНК, приводящий в конце к концов к построению плотного тела хромосомы, проходит через несколько структурных уровней. Первый уровень – нуклеосомный – обеспечивает сверхскручивание ДНК по поверхности гистоновой сердцевины. Второй – нуклеомерный (сверхбусина), где идёт объединение шести нуклеосом в виде глобулы. Так как все эти уровни компактизации происходят на огромных линейных молекулах ДНК, то ряд сближенных нуклеомеров образуют 30-нанометровую фибриллу ДНП (дезоксинуклеопротеид). Третий уровень – хромомерный: петли фибрилл ДНП, объединённые скрепками из негистоновых белков, образуют компактные тела ((0,1-0,2 мкм), которые при искусственной деконденсации дадут розетковидные структуры. Расположение петлевых доменов хромомеров может быть неравномерным. Четвёртый уровень - хромонемный: сближенные в линейном порядке хромомеры образуют толстые (0,1-0,2 мкм) нити, которые можно уже наблюдать в световом микроскопе. Характер упаковки нити в теле хроматиды ещё недостаточно выяснен: возможна спиральная укладка хромонем, но не исключено образование ею и ещё одного уровня петлевых структур.
Сравнение процессов полимеризации и поликонденсации.
БИЛЕТ №24
1.Фотохимическая деструкция.
Фотохимическая деструкция протекает под воздействием световой энергии различных источников. В результате поглощения энергии световых квантов происходит обрыв макромолекулярных цепочек и образуются свободные макрорадикалы, которые претерпевают различные вторичные превращения, как в других видах деструкции, приводя к деструкции полимерное соединение. Интенсивность обрыва зависит от характера источника излучения чем больше частота колебаний, тем больше энергия кванта, поглощение которого вызывает обрыв цепей. Солнечный свет, кварцевые дуговые лампы имеют коротковолновые излучения с высокой энергией. Лампы накаливания характеризуются длинноволновыми излучениями с низким уровнем энергии.