3. Способы проведения поликонденсации.
Билет №13
1. Кинетика, катализ при поликонденсации.
Кинетика поликонденсация, включающей бесконечное число актов роста цепи, как правило, с трудом поддается количественному анализу. Для его упрощения вводят следующие допущения (допущения Флори):
1) реакционная способности обеих однотипных функциональных групп бифункционального мономера одинаковы;
2) реакционная способность одной функциональной группы бифункционального мономера не зависит от того, прореагировала или нет другая группа;
3) реакционная способность функциональной группы не зависит от размера молекулы, с которой она связана.
Кинетику поликонденсация описывают обычно, когда высокомолекулярный полимер в реакционной системе практически еще отсутствует. Кинетическое исследование реакций поликонденсации, в которых допущения Флори не выполняются, а также заключительных стадий поликонденсации, когда существенную роль начинают играть диффузионные факторы, требует применения более сложных кинетических уравнений и систем уравнений, решение которых связано с использованием вычислительной техники.
Для ускорения поликонденсации используют различные приемы, например, катализ. Катализаторами служат карбоновые кислоты, их соли, алкоголяты, третичные амины, сложные эфиры. фосфорные кислоты и многие другие соединения или их смеси, ускоряющие отдельные стадии поликонденсация, например синтез полиэтилентерефталата в присутствии ацетатов металлов и Sb2O3.
2. Состав и структура дисахаридов.
Дисахариды - это углеводы, молекулы которых состоят из двух остатков моносахаридов, соединенных друг с другом за счет взаимодействия гидроксильных групп (двух полуацетальных или одной полуацетальной и одной спиртовой). В природе наиболее распространены такие дисахариды как мальтоза, сахароза и лактоза.
Мальтоза. Мальтоза или солодовый сахар - природный дисахарид, который является промежуточным продуктом расщепления крахмала и гликогена. В свободном виде в пищевых продуктах встречается в меде, солоде, пиве, патоке, проросших зернах. Мальтоза состоит из двух остатков D-глюкозы, связанных между собой О-гликозидной связью.
Мальтоза - гомоолигосахарид, так как состоит из остатков α-D–глюкозы. О-гликозидная связь образуется между α-С1-углеродным атом одного остатка глюкозы и атомом кислорода гидроксильной группы, находящейся у С4-углеродног атома другого остатка глюкозы. Обозначается как α(1→4) гликозидная связь. В организме мальтоза гидролизуется ферментами амилазами до моносахаридов, которые и проникают через стенки кишечника. Затем они превращаются в фосфаты и уже в таком виде поступают в кровь.
Сахароза. Молекула сахарозы состоит из остатков глюкозы и фруктозы, соединенных друг с другом за счет взаимодействия полуацетальных гидроксилов.
Лактоза. Молекула лактозы состоит из остатков молекул глюкозы и галактозы.
3. Классификация структуры полимерных цепей по Китайгородскому а.И.
Билет №14
1. Молекулярно-массовое распределение при поликонденсации.
MMP (молекулярно-массовое распределение) полимера, получаемого линейной поликонденсацией, часто описывается уравнением:
где Pn-молярная или численная доля n-меров. Это распределение обычно называют наиболее вероятным или распределением Флори.