13. Липиды. Омыляемые липиды. Жиры - особый вид сложных эфиров (триглицериды). Сложные омыляемые липиды: фосфолипиды, сфин-голипиды, гликолипиды. Медико-биологическое значение липидов.

Медико-биологическое значение липидов. Они играют важную энергетическую и пластическую роль. За счет окисления жиров обеспечивается около 50% потребности в энергии взрослого организма. Запасы нейтральных жиров (триглицеридов) в жировых депо человека в среднем составляют 10-20% массы тела; половина его локализуется в подкожной жировой клетчатке, а остальной - в большом сальнике, околопочечной клетчатке, в области гениталий и между мышцами. Жиры выполняют термозащитную роль - определенная часть жира, сгорая в легких, идет на согревание вдыхаемого холодного воздуха. Жиры являются источником образования эндогенной воды. При окислении 100 г нейтрального жира образуется около 107 г воды. Это образование воды из жира играет исключительно важную роль у жителей аридной зоны и некоторых животных (верблюды, дельфины, овцы и др.). Липиды обладают высокой биологической активностью -многие биологически активные вещества и витамины А, Д, Е и К растворяются только в жирах и после этого усваиваются организмом. Жир предохраняет повреждение внутренних органов и скелета при механических травмах.

14. Гетерофункциональные органические соединения, их классифика­ция. Оксикислоты. Стереоизомерия. D- и L-стереохимические ряды. Раце­мические смеси и способы их разделения. Связь пространственного стро­ения с биологической активностью.

Оксикислоты

Оксикислоты – биологически важный класс поли- и гетерофункциональных соединений.

Оксокислотами называют соединения, содержащие в молекуле одновременно карбоксильную и альдегидную (или кетонную) группы.

В зависимости от взаимного расположения этих групп различают a -, b -, g - и т.д. оксокарбоновые кислоты. Число групп СООН определяет основность оксикислот, а число групп ОН (включая ОН в СООН)-их атомность. Мн. природные оксикислоты содержат один или неск. асимметрич. атомов С и существуют в виде оптич. изомеров.

Оксикислоты вступают в р-ции, характерные для карбоновых к-т и спиртов, обладают также специфич. св-вами. Они более сильные к-ты, чем соответствующие карбоновые. Это объясняется существованием внутримол. водородной связи между группами ОН и СООН в  и  -оксикислотах; более сильную водородную связь образует карбоксилат-анион, получающийся при диссоциации оксикислот. Повышению кислотности способствует также индуктивный эффект группы ОН.  -Оксикислоты при нагр. дегидратируются с образованием лактидов; -оксикислоты с третичной группой ОН при нагр. образуют кетоны и  -непредельные к-ты, а при окислении (КМnО₄, Н₂СrO₄ и др.) – кетоны.

Рацемические смеси и способы их разделения

Смесь равных количеств энантиомеров называется рацематом. Рацематы не обладают оптической активностью.

Виды рацематов:

- Истинные, представляющие собой молекулярные соединения двух энантиомеров

- Рацемические смеси – смешанные кристаллы энантиомеров.

Существует несколько способов расщепления рацементов:

1. Механический

2. Биохимический

3. Химический

Механический способ может быть использован в тех случаях, когда при кристаллизации рацемата из раствора каждый энантиомер кристаллизуется самостоятельно, и тогда возможно разделение путем отбора кристаллов по их форме.

Биохимический способ основан на использовании микроорганизмов, способных потреблять одну из энантиомерных форм.

Химический способ в настоящее время является основным способом разделения рацематов. Сущность его состоит в переводе обоих энантиомеров в диастереомеры с последующим их разделением.