Синильная кислота
Для качественного определения синильной кислоты в химико-токсикологическом анализе имеет значение только реакция образования берлинской лазури.
NaOH + HCN = NaCN + H2O;
FeSO4 + 2NaCN = Fe(CN)2 + Na2SO4;
Fe(CN)2 + 4NaCN = Na4[Fe(CN)6];
3Na4[Fe(CN)6] + 2Fe2(SO4)3 = Fe4[Fe(CN)6]3 + 6Na2SO4
Чувствительность реакции 20 мкг HCN в 1 мл раствора. Открываемый минимум 20 мкг при предельном разбавлении 1:100000. При содержании 20-30 мкг HCN в пробе образуется соответственно зеленое или голубое окрашивание раствора, а при количествах, больших 30мкг, выделяется характерный синий осадок берлинской лазури, который может быть предъявлен в качестве доказательства обоснованности заключения об обнаружении синильной кислоты.
Реакция специфична и имеет положительное судебно-химическое значение.
Хлороформ
Качественное определение хлороформа осуществляется с помощью ряда реакций.
Реакция отщепления галоида.
Эта реакция является общей реакцией на галогенпроизводные.
Отщепление галоида достигается нагреванием части дистиллята со спиртовым раствором едкой щелочи. Хлорид-ион обнаруживается реакцией с раствором нитрата серебра в азотнокислой среде. Образование мути или осадка говорит о наличии галогенпроизводных и необходимости проведения других реакций их обнаружения. Реакция не специфична.
2. Реакция образования изонитрила.
В случае отсутствия осадка или мути в реакции №1, учитывая ее сравнительно невысокую чувствительность, нужно проделать реакцию получения изонитрила.
CHCl3+3NaOH(спирт. р-р)+C6H5NH2 = C6H5N=C+3NaCl+3H2O
Отрицательный результат этой сравнительно чувствительной реакции (0,01 мг) позволяет судить о ненахождении в исследуемом объекте этих веществ. При положительном результате проводят другие реакции.
Реакция не специфична, ее дают все хлорпроизводные, за исключением дихлорэтана.
3. Реакция с резорцином в щелочной среде.
Появление розового или красного окрашивания в исследуемой пробе может указывать на наличие хлороформа. Параллельно выполняется «слепой» опыт, цель которого исключить ошибки за счет продуктов окисления резорцина, окрашенных в зеленый цвет и маскирующих розовое окрашивание.
Реакция не специфична, ее дают все хлорпроизводные, кроме дихлорэтана, а также формальдегид.
4. Реакция с реактивом Фелинга.
При значительных количествах хлороформа проводят реакцию восстановления Cu(OH)2 в Cu2(OH)2, переходящую далее в Cu2O при кипячении с реактивом Фелинга. При наличии хлороформа образуется желтый осадок гидрата закиси меди, переходящий в красный осадок закиси меди.
Реакция не специфична, ее дает хлороформ, хлоралгидрат и формальдегид. Не дают четыреххлористый углерод и дихлорэтан.
5. Реакция Фудживара.
Реакция взаимодействия с пиридином в присутствии щелочи. На этой реакции основано предварительное обнаружение галогенпроизводных в моче.
О наличии хлороформа судят по появлению красной окраски. Реакция не специфична, ее дают все хлорпроизводные.
Хлоралгидрат
Хлоралгидрат дает все реакции, которые используют для обнаружения хлороформа (см. реакции 1-5), т.к. они проводятся в присутствии щелочи, под влиянием которой хлоралгидрат разлагается с выделением хлороформа:
Для отличия хлоралгидрата от хлороформа используются специальные пробы.
1. Реакция с реактивом Несслера. В реакции используются восстановительные свойства хлоралгидрата. В результате образуется сначала кирпично-красный осадок, который постепенно меняет окраску до грязно-зеленого цвета.
Другие хлорпроизводные этой реакции не дают, однако она не специфична, т.к. ее дают альдегиды и другие восстановители.
2. Экстракция из дистиллята.
Дистиллят повторно извлекают небольшими порциями эфира и фильтруют через сухой фильтр. Следы остатка после удаления эфира при комнатной температуре обрабатывают несколькими каплями воды и с раствором проводят реакции 1-5. Хлороформ при такой обработке улетучится, и положительные результаты реакций укажут на наличие хлоралгидрата.