Сорбція на поверхні рідин
Сорбція рідинами газів, рідин та твердих тіл має свої особливості. Рідини у переважній більшості є рухливими, - для них характерна текучість. Поверхня рідин рівномірна, на поверхні розділу фаз (рідина – газ, рідина тверде тіло) молекули рідини утворюють плівку (явище поверхневого натягу), яка перешкоджає сорбції і проникненню інших речовин у рідину. На рис.1 зображено сорбція рідиною повітря та твердого тіла з твердої поверхні (в). Для того, щоб зменшити поверхневий натяг на межі поділу рідина – газ (повітря) та рідина – тверде тіло необхідно ввести поверхнево-активні речовини (ПАР).
Сорбція рідиною рідких або твердих речовин і переведення останніх у розчинний стан називають екстракцією.
3.
ПАР – це речовини, що мають амфіфільні властивості, тобто мають полярну (електрично заряджену) частину молекули, яка є гідрофільною, тобто здатною взаємодіяти з диполями води і гідрофобну частину, яка є водонерозчинною, найчастіше це органічний радикал, похідне алканів або алкенів. Прикладом ПАР є мило, яке утворюється у результаті реакції між жирними кислотами та лужними металами, наприклад стеарат натрію, що є сіллю стеаринової кислоти С17Н35СООН та гідроксиду натрію:
С17Н35СООН + NaOH = С17Н35СООNa + H2O
Стеарат натрію С17Н35СООNa має так звану заряджену «голівку» у вигляді іону Na+ та гідрофобний «хвіст», представлений радикалом стеаринової кислоти С17Н35. На рис. 4 схематично зображена окрема молекула ПАР, де 2 – це полярна «голівка», 3 – гідрофобний хвіст, ПАР утворюють молекулярні шари на поверхні поділу рідина – повітря (1) та на межі поділу тверде тіло – рідина (4).
Рис. 4 Сорбція рідиною газів та твердих тіл, поверхнево-активні речовини: 1 – шар ПАР на поверхні розділу повітря – рідина, 2 – полярна «голівка» молекули ПАР, 3 – гідрофобний «хвіст», 5 – тверда поверхня; А – сорбована рідиною тверда частинка в оточенні молекул ПАР, Б – пухирець повітря, що сорбувалось рідиною в оточенні молекул ПАР, В – частинка твердої речовини, що почала сорбуватись.
На рис. 4 показано, що молекули ПАР полярною «гоолівкою» повернені до рідини. Зосереджуючись на поверхні рідини молекули ПАР вбудовуються між молекулами води, при цьому зменшується поверхневий натяг і збільшується сорбція.
Поверхнево-активні речовини (ПАР) – це амфіфільні речовини, що зменшують поверхневий натяг і збільшують інтенсивність сорбції.
Згідно міжнародної класифікації ПАР поділяють на такі групи:
катіонні;
аніонні;
неіоногенні;
амфотерні.
ПАР є: мила, аміноспирти, сульфокислоти, спирти, білки, складні вуглеводи тощо.
Активність ПАР залежить від хімічної будови їх молекули і описується правилом Траубе – Дюкло.
Правило Траубе – Дюкло: поверхнева активність ПАР збільшується при збільшенні гідрофобного ланцюга: при збільшенні гідрофобного ланцюга на одну групу –СН2- поверхнева активність зростає у 3,2 рази.
Умови виконання правила Траубе-Дюкло:
Правило дійсне за кімнатної температури, при збільшенні температури поверхнева активність буде зменшуватись, сорбція буде також зменшуватись, а десорбція буде зростати.
Правило виконується при низьких концентраціях ПАР, оскільки при високих концентраціях ПАР поверхневий натяг буде зменшуватись незалежно від будови.
Правило справедливе лише для ПАР, що добре розчиняються у воді, для погано розчинних ПАР правило набуває зворотного характеру.
Суть правила Траубе – Дюкло полягає у тому, що при збільшенні вуглеводневого радикала зменшується ступінь електричного заряду, отже молекулі ПАР важче занурюватись у товщу рідини і вони будуть зосереджуватись на поверхні розділу фаз, а отже буде збільшуватись і поверхнева активність такого ПАР.
ПАР широко використовують для відділення ліпідів від інших речовин і переведення їх у розчинний стан, як миючі засоби.
