Окислительно-восстановительные реакции с участием комплексных соединений
6.8 K4[Fe(CN)6] + HCl+ KMnO4 = K3[Fe(CN)6] + MnCl2 + KCl + H2O
4K++[Fe(CN)6]4-+H++Cl-+K++MnO4- =3K++[Fe(CN)6]3-+Mn2++2Cl- +K++Cl-+ H2O
M
nO4-+8H++5e=Mn2++4H2O 1
(Окислитель, восстановление)
[Fe(CN)6]4--e=[Fe(CN)6]3- 5 (Восстановитель, окисление)
MnO4-+8H++5[Fe(CN)6]4- = Mn2++4H2O+5[Fe(CN)6]3-
5K4[Fe(CN)6] + 8HCl+ KMnO4 = 5K3[Fe(CN)6] + MnCl2 + 6KCl + 4H2O
Кн= - гексацианоферрат (II) калия
Кн= - гексацианоферрат (III) калия
6.11 CoCl2+ 6NH4OH= [Co(NH3)6]Cl2+ 6H2O
Co2++2Cl-+6NH4++6OH- = [Co(NH3)6]2++2Cl- + 6H2O
[Co(NH3)6]Cl2+H2O2+NH4Cl=[Co(NH3)6]Cl3+NH4OH
[Co(NH3)6]2++2Cl-+H2O2+NH4++Cl-=[Co(NH3)6]3++3Cl-+NH4++OH-
[Co(NH3)6]2+-e=[Co(NH3)6]3+ 2 (Восстановитель, окисление)
H2O2+2e=2OH- 1 (Окислитель, восстановление)
2[Co(NH3)6]2++ H2O2= 2[Co(NH3)6]3++2OH-
2[Co(NH3)6]Cl2+H2O2+2NH4Cl=2[Co(NH3)6]Cl3+2NH4OH
Кн= - хлорид гексаамминкобальта (II)
Вывод: Комплексные соединения могут участвовать в окислительно-восстановительных реакциях. При этом изменяется степень окисления центрального атома или же полностью внутренней сферы.
Влияние концентрации раствора на комплексообразование
6.12 CoCl2+4KCNS=K2[Co(CNS)4]+2KCl
Co2++2Cl- + 4K++4CNS- =2K++ [Co(CNS)4]2-+2K++2Cl-
Co2++4CNS- = [Co(CNS)4]2-
K2[Co(CNS)4]+2KCl+6H2O= [Co(H2O)6]Cl2+4KCNS
2K++ [Co(CNS)4]2-+2K++2Cl- + 6H2O = [Co(H2O)6]2+ + 2Cl-+4K++4CNS-
[Co(CNS)4]2-+ 6H2O = [Co(H2O)6]2++4CNS-
Кн= - тетратиоцианатокобальтат (II) калия
Кн= - хлорид гексааквакобальта (II)
Вывод: Роданидный комплекс кобальта в водных растворах разрушается с образованием аквакомплексов.