3.2. Технологические концепции создания хтс

3.2.1. Глубина переработки сырья в продукты - требование максимально возможного выхода полезного продукта. Некоторые решения этой концепции следующие:

1) Выбор процесса

Например, хлорвинил можно получить в двухстадийном процессе хлорированием этилена с последующим дегидрохлорированием:

СН₂=СН₂ + Сl₂  СН₂Сl-СН₂Сl  СН₂=СНСl + НСl

кат-р выход 95% крекинг 400-500⁰С выход 95%

Общий выход хлорвинила из этилена в этом случае не выше 90 %. Если выбрать другой процесс - окислительное гидрохлорирование этилена то в одну стадию можно увеличить выход продукта до 95 %.

СН₂=CH₂ + HCl + О₂  СН₂=СНСl + Н₂0

кат-р

2) Избыток одного из реагентов, как правило, более дешевого и доступного. Увеличение выхода достигается, например, вследствие сдвига равновесия за счет избытка одного из реагентов. Например, в конверсии метана

СН₄ + Н₂0  СО + 3 H₂

По стехиометрии соотношение Н₂0:СН₄=1:1 и равновесная степень превращения СН₄ составляет Х_р= 48 % (температура 900°С, давление 30*10⁵ Па). Если взять избыток легкодоступного пара, так, чтобы соотношение Н₂0:СН₄=4, то будет достигнута при тех же условиях Х_р= 94 %.

3) Противоточный контакт фаз - известное решение, обеспечивающее максимальную движущую силу процесса. Примеры – противоточное движение двух потоков в теплообменнике, газа и жидкости в абсорбере и т.д.

4) Фракционный рецикл, когда после разделения продукта и непрореагировавшего сырья, последнее возвращается на последующую переработку.

3.2.2. Полнота переработки сырья и вспомогательных материалов - требование максимальной степени превращения сырья в полезные продукты. Если полезный продукт единственный, то эта концепция и предыдущая совпадают (выход продукта и степень превращения совпадают). Некоторые решения этой концепции.

1) Выбор процесса – наиболее принципиальный и эффективный путь решения. Выше был приведен пример двухстадийном схемы получения хлорвинила. Один из недостатков – наличие побочного продукта НСl и, как следствие, низкое использование хлора в этом процессе. Этилен получают пиролизом нафты. Если изменить условия пиролиза, то можно получить примерно равные количества этилена и ацетилена в этом процессе. Тогда выделяющийся при хлорировании этилена НСl можно направить на гидрохлорирование ацетилена и также получить хлорвинил (рис. 3.2.)

CHCH CH₂=CHCl

нафта

CH₂=CH₂ HCl

Cl₂ CH₂=CHCl

Рис. 3.2. Получение хлорвинила

В этом процессе обеспечивается полнота переработки Сl₂, а также нафты.

2) Регенерация с рециклом - вспомогательный материал после использования в процессе регенерируют и возвращают в процесс. Например, в схеме очистки азото-водородной смеси от С0₂ (производство аммиака) используют поглотитель - моноэтаноламины (МЭА). После абсорбции CO₂, раствором МЭА, последний направляют в десорбер, где при повышенной температуре десорбируют из него CО₂ и регенерированный МЭА раствор возвращают в абсорбер.

3) Утилизация отходов позволяет получать полезные продукты из отходящего потока. При этом выход основного продукта может не измениться, однако общая степень превращения сырья в полезные продукты будет увеличена.

4) Совмещение производств позволяет превратить один из побочных продуктов в другом химическом производстве, созданном вместе с основным производством. Например, выделенный при МЭА-очистке CO₂ можно направить на синтез карбамида, используя полученный аммиак.

3.2.3 Минимизация энергетических и тепловых расходов должна решать задачу экономии энергетических ресурсов. Некоторые решения этой концепции.

1) Регенерация тепла. В ряде случаев для проведения процесса (например, в реакторе) необходимо нагреть поток. Его можно нагреть за счет тепла, выходящего из реактора потока. Такая схема была приведена на примере перекрестной технологической связи. Наиболее эффективно такое решение будет, если реакция экзотермическая.

2. Регенерация энергии. Используется для процессов под давлением. В этом случае сжатые газы направляются на турбину, которая приводит в действие нагнетатель (компрессор), сжимающий исходный поток.

3. Утилизация тепла - тепло (или энергия) потока используются для получения пара в котле-утилизаторе, который поступает в заводскую теплосеть или для каких-либо других целей.

4) Химико-энергетическая система (энерготехнологическая) - ХТС, включающая энергетический узел и позволяющая наиболее эффективно, использовать энергетический потенциал топливных ресурсов и обеспечивающая автономную по энергии работу химического производства. Примером могут служить производства аммиака и азотной кислоты. Схемы принципиально демонстрирующие организацию химико-энергетических систем, показаны на рис. 3.3. и 3.4.

В производстве аммиака имеется стадия паровой конверсии метана (рис.14), для чего используется природный газ (технологический – Г_Т). Это эндотермический процесс. Его проводят в трубчатом реакторе (2). В трубках находится катализатор, на котором протекает конверсия природного газа. Создание необходимой температуры процесса - около 800°С - достигается обогревом трубок за счет сгорания природного газа (Г_Н) в межтрубном пространства.

Рис. 3.3. Принципиальная схема энергетического узла в ХТС производстве аммиака.

1 - паровой котел; 2 – трубчатый реактор;3 - турбокомпрессор высокого давления;4,6 - паровая турбина; 5 - компрессор природного газа.

Горячие газы после трубчатого конвертора используются для получения пара высоких параметров. Вода для получения пара сначала нагревается в теплообменниках всей технологической схемы-производства аммиака, где можно регенерировать тепло процесса, и направляется в паровой котел (1), обогреваемый газами после конвертора.

Получаемый пар используется для привода турбокомпрессора высокого давления (З) и компрессора природного газа (5). Однако собранного тепла не хватает для обеспечения необходимой мощности турбокомпрессора. Поэтому в топке (1) сжигают дополнительное количество природного газа, покрывая этот дефицит энергий. Таким образом, в технологической схеме производства аммиака появляется энергетический узел выработки пара высоких параметров, обеспечивающий энергией всё производство и максимально использующий тепло всех потоков этого же производства. При соответствующем выборе параметров энергетического узла вся химико-технологическая система становится автономной по энергии.

В современном производстве азотную кислоту получают под давлением. После абсорбционной колонны, отходящие газы (в основном, азот с небольшим количеством кислорода и остатками оксидов азота) направляются на газовую турбину (2) для использования энергии отходящего газа (рис. 3.4.). Но его энергетический потенциал не достаточен для того, чтобы компенсировать затраты энергии на сжатие воздуха, поступающего в процесс, потому что часть энергии сжатого воздуха бала затрачена на получение азотной кислоты, да и объем отходящего потока меньше, чем воздуха.

Компенсируют этот дебаланс увеличением температуры отходящих газов путем сжигания природного газа (СН₄) в горелке (4). Энергия сжатого газа увеличивается за счет увеличения его температуры и её хватает для того, чтобы газовая турбина (2) могла обеспечить привод необходимой мощности для компрессора (1). Передача энергии идет механически, ибо компрессор (4) и турбина (5) находятся на одном валу.

В этом производстве высокая температура отходящих газов используется для каталитической очистки газов от оксидов азота в реакторе (3).

В настоящее время химико-энергетические системы находят в промышленности всё более широкое использование.

в оздух

1. 2

нитрозный

газ на

переработку

5 4

NH_{3 нитрозный газ} СН₄

_{после абсорбции}

Рис. 3.4. Принципиальная схема энергетического узла в ХТС производства азотной кислоты:

1- воздушный компрессор; 2- газовая турбина;3- реактор каталитической очистки; 4 -горелка; 5 - контактный аппарат

3.2.4. Минимизация отходов - одно из решений для создания экологически безвредных производств. Осуществление этой проблемы непосредственно связано с предыдущими тремя концепциями, а потому приведенные выше способы их реализации справедливы для создания безотходных производств.

Помимо этого имеются и свои специфические решения. К ним относятся: санитарная очистка и обезвреживание отходов, замкнутый водооборот и уменьшение вспомогательных потоков.

3.2.5. Оптимальное использование оборудования направлено на уменьшение затрат на аппаратуру и увеличение эффективности протекающего в ней процесса. Некоторые решения по реализации этой концепции:

1) Интенсификация процесса в аппарате за счет выбора нового процесса (например, использование более активного катализатора), оптимизация режима.

2) Интенсификация процесса в результате улучшения организации процесса в аппарате, что позволяет снизить диффузионные и тепловые сопротивления, а также увеличить движущую силу процесса.

Примером этого может служить организация газожидкостного процесса. Его можно организовать в барботажном реакторе, в колонне с насадкой и в реакторе в виде трубы, в котором с большой скоростью движется газожидкостный поток. Скорость массопередачи в двухфазном потоке системы зависит от диффузионных сопротивлений фаз, которые определяют величину коэффициента массопередачи - К, и удельной поверхностью массобмена (в единице объема реактора)-S_уд.

Интенсивность процесса будет ограничена величиной β S_уд.

Для указанных трех процессов эта величина не превышает следующих значений:

Способ организации β S_уд. с^-1.

Барботаж 0,1-0,2

Насадочная колонна до 0,5

Газожидкостной поток в трубе до 1-1,2

Очевидно, если имеет место быстрая реакция, то необходима более интенсивная организация процесса, например, использование вместо барботажного реактора трубчатого с газожидкостным потоком.

3) Организацию технологического процесса покажем на примере узла санитарной очистки газов. Выше была приведена схема процесса с рекуперацией тепла. Она же обычно используется в процессах санитарной очистки газов (рис.3.5.), где поток очищенного газа, например, в каталитическом реакторе (1), нагревается перед реактором в теплообменнике (2) за счет тепла газов, выходящих из реактора:

Рис. 3.5. Принципиальная схема ХТС санитарной очистки газов:

1 - каталитический реактор; 2 - теплообменник; 3 – горелка.

Пpи санитарной очистке газов, которые, как правило, содержат небольшое количество примеси, выделяется сравнительно немного тепла, а поэтому разность температур в теплообменнике мала. Это приведет к необходимости значительного увеличения поверхности теплообмена, а таким образом увеличению размеров теплообменника.

В этом случае рационально частично вести подогрев газа, поступающего на катализатор, путем сжигания топлива в горелке 3. Это позволит уменьшить затраты на теплообменник.

4) Конструкционные решения направлены на выбор или создание менее материалоемкого оборудования.

5) Увеличение единичной мощности позволяет снизить удельные затраты на аппаратуру. Действительно, можно принять, что производительность П аппарата примерно пропорциональна его объему, где протекает процесс, т.е. пропорциональна его линейному размеру в кубе П~l³, а затраты на аппарат примерно пропорциональны площади поверхности его корпуса, внутренних решеток и пр., т.е. З_ап.  l³. Таким образом, удельные затраты будут составлять: З_ап/П ~ П^-1/3

Легко оценить, что удвоение мощности приводит к уменьшению удельных затрат на аппарат примерно на 20%. Это, грубая оценка. В действительности удвоение мощности приводит к уменьшению удельных затрат на 8-15 %.