- •Содержание
- •Общие представления о структуре и связях в соединениях углерода
- •Основные принципы квантовой органической химии
- •Общие представления о химической связи
- •1. Основные принципы квантовой органической химии
- •2. Общие представления о химической связи
- •Типы реакций и реагентов
- •Термодинамический анализ химических процессов
- •Решение:
- •Задача 5. Определите температуру инверсии крекинга углеводородов, используя данные таблицы. Варианты
- •Термодинамический анализ химических процессов. Равновесие
- •Решение:
- •Задача 2.
- •Варианты
- •Интегралы Шварцмана-Темкина
- •Тест «Термодинамический анализ химических процессов» Вариант 1
- •Тест «Термодинамический анализ химических процессов» Вариант 2
- •Кинетический анализ химических процессов
- •Задача 1.
- •Решение:
- •Задача 2.
- •Решение:
- •Оценка скорости химических реакций
- •При постоянной температуре протекает параллельная реакция
- •Варианты
- •Основы термических реакций углеводородов
- •Основы технического катализа
- •Список рекомендуемой литературы
- •18.03.01 «Химическая технология»
- •Список рекомендуемой литературы
Список рекомендуемой литературы
Колесников И.М., Винокуров В.А. Термодинамика физико-химических процессов. - М.: изд-во "Нефть и газ", 2005.- 472 с.
Магарил, Р. З. Теоретические основы химических процессов переработки нефти : учеб. пособие / Р. З. Магарил. – М. : КДУ, 2008. – 280 с.
Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. Вводный курс. – М.: Химия, 2000. – 176 с.
-Потехин В.М., Потехин В.В. Основы теории химических процессов технологии органических веществ и нефтепереработки: Учебник для вузов. – СПб: ХИМИЗДАТ, 2005. – 912 с.
Общая химическая технология и основы промышленной экологии / Под ред. В.И. Ксензенко. - М.: Химия, 2001.- 378 с.
Бесков В.С., Сафронов В.С. Общая химическая технология и основы промышленной экологии: Учебник для вузов. - М.: Химия, 1999.- 472 с.
Химико-технологические процессы. Теория и эксперимент / Ю.А. Комиссаров, М.В. Глебов, Л.С. Гордеев, Д.П. Вент. - М.: Химия, 1998.- 282 с.
Нейланд О.Я. Органическая химия.: Учебник для химических специальных вузов. - М.: Высшая школа, 1990 г. - 751 с.
Жоров Ю.М. Кинетика промышленных органических реакций: Справочное издание.- М.: Химия, 1989.- 384 с.
Лебедев Н.Н., Манаков М.Н., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза. - М.: Химия, 1984. - 376 с.
Гейтс Б., Кетцир Дж., Шуйт Г. Химия каталитических процессов. – М.: Мир, 1981.- 448 с.
- Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. – М.: Химия, 1979.- 384 с.
Расчеты химико-технологических процессов / Под ред. И.П. Мухленова. - Л.: Химия, 1982.-247 с.
Министерство образования и науки Российской Федерации
Федеральное государственное автономное образовательное учреждение
высшего профессионального образования
«Северо-Кавказский федеральный университет»
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
к самостоятельной работе по дисциплине
«Механизмы, термодинамика и кинетика реакций углеводородов»
для студентов направления подготовки
18.03.01 «Химическая технология»
Ставрополь, 2016
В методических указаниях к самостоятельной работе приведены задания для закрепления знаний студентов по дисциплине «Механизмы, термодинамика и кинетика реакций углеводородов».
Методические указания составлены в соответствии с рабочим учебным планом и программой дисциплины «Механизмы, термодинамика и кинетика реакций углеводородов» для студентов направления подготовки 18.03.01.62 «Химическая технология».
Составитель: к.т.н., доцент Долгих О.Г.
Рецензент: д.т.н., профессор Овчаров С.Н.
Главное в стратегической линии организации самостоятельной работы студентов в вузе заключается не в оптимизации ее отдельных видов, а в создании условий высокой активности, самостоятельности и ответственности студентов в аудитории и вне ее в ходе всех видов учебной деятельности.
Основным принципом организации СРС является перевод всех студентов на индивидуальную работу с переходом от формального выполнения определенных заданий при пассивной роли студента к познавательной активности с формированием собственного мнения при решении поставленных проблемных вопросов и задач.
Цель СРС – научить студента осмысленно и самостоятельно работать сначала с учебным материалом, затем с научной информацией, заложить основы самоорганизации и самовоспитания с тем, чтобы привить умение в дальнейшем непрерывно повышать свою квалификацию.
При изучении дисциплины «Механизмы, термодинамика и кинетика реакций углеводородов» организация СРС представляет собой единство трех взаимосвязанных форм:
1. Внеаудиторная самостоятельная работа (Индивидуальные задания к практическим работам, которые могут выдаваться как каждому студенту, так и части студентов группы; подготовка к участию в конференциях, смотрах, олимпиадах и др.);
2. Аудиторная самостоятельная работа, которая осуществляется под непосредственным руководством преподавателя;
3. Творческая, в том числе научно-исследовательская работа.
Чтобы развить положительное отношение студентов к внеаудиторной СРС, на каждом ее этапе разъясняются цели работы, контролируется понимание этих целей студентами; постепенно формируется умение самостоятельной постановки задачи и выбора цели.
Аудиторная самостоятельная работа реализуется при проведении практических занятий и во время чтения лекций.
При чтении лекционного курса непосредственно в аудитории контролируется усвоение материала основной массой студентов.
Студент обязан заранее ознакомиться с темой лекции, представленной в электронном курсе.
Во время лекции студент имеет право задавать преподавателю вопросы и получать необходимые уточнения и дополнения.
Контроль знаний проводится в конце каждой лекции путем проведения письменных экспресс-опросов по конкретным темам (58 минут).
На практических занятиях различные виды СРС позволяют сделать процесс обучения более интересным и поднять активность значительной части студентов в группе. Практические занятия строятся следующим образом:
1. Вводная преподавателя (цели занятия, основные вопросы, которые должны быть рассмотрены).
2. Беглый опрос по теоретическому материалу занятия.
3. Самостоятельное выполнение заданий, разработанных для каждой темы практического занятия.
4 Проверка выполнения заданий и ответов на вопросы.
5. Разбор типовых ошибок при решении (в конце текущего занятия или в начале следующего).
По результатам работы на каждом занятии каждому студенту выставляется оценка. Работа оценивается на основании опроса, выполнения заданий и ответов на вопросы. Оценка предварительной подготовки студента к практическому занятию может быть сделана путем экспресс-тестирования (тестовые задания закрытой формы) в течение 5, максимум 10 минут.
При проведении семинаров и практических занятий студенты могут выполнять СРС как индивидуально, так и малыми группами (творческими бригадами), каждая из которых разрабатывает свой проект (задачу). Выполненный проект (решение проблемной задачи) затем рецензируется другой бригадой по круговой системе. Публичное обсуждение и защита своего варианта повышают роль СРС и усиливают стремление к ее качественному выполнению. Данная система организации практических занятий позволяет вводить в задачи научно-исследовательские элементы, упрощать или усложнять задания. Активность работы студентов на обычных практических занятиях может быть усилена введением новой формы СРС, сущность которой состоит в том, что на каждую задачу студент получает свое индивидуальное задание (вариант), при этом условие задачи для всех студентов одинаковое, а исходные данные различны. Перед началом выполнения задачи преподаватель дает лишь общие методические указания.
Выполнение СРС на занятиях с проверкой результатов преподавателем позволяет студентам усваивать изучаемый материал более глубоко, меняется отношение к лекциям, так как без понимания теории предмета, без хорошего конспекта трудно рассчитывать на успех в решении заданий. Это улучшает посещаемость как практических, так и лекционных занятий.
Обязательным элементом СРС по дисциплине «Механизмы, термодинамика и кинетика реакций углеводородов» является контрольная работа.
Выдача задания производится на 5-й неделе обучения, проверка правильности выполнения и защита – на 10-й. Контрольная работа выполняется по вариантам. Предусмотрено 15 вариантов. Контрольная работа заключается в ответе на один теоретический вопрос из области термических и каталитических процессов нефтепереработки, связанный с особенностями механизма протекания химического процесса, его термодинамики и кинетики, и решении трех задач по термодинамическому и кинетическому анализу углеводородных реакций. Темы теоретического вопроса:
Пиролиз, его механизм и основы управления процессом.
Термический крекинг, его механизм и основы управления процессом.
Замедленное коксование, его механизм и основы управления процессом.
Термодинамика и механизм алкилирования изопарафинов олефинами.
Основы управления процессом алкилирования.
Термодинамика и механизм полимеризации низкомолекулярных олефинов.
Основы управления процессом полимеризации низкомолекулярных олефинов.
Механизм каталитического крекинга. Основы управления процессом.
Термодинамика и механизм изомеризации нормальных парафинов.
Термодинамика и механизм каталитического риформинга.
Основы управления процессом каталитического риформинга.
Гидроочистка: термодинамика, химизм, кинетика.
Основы управления процессом гидроочистки.
Гидрокрекинг: химизм и кинетика.
Основы управления процессом гидрокрекинга.
Многовариантные задачи:
Задача № 1
На основании табличных данных определите возможность осуществления реакции с участием углеводородов при стандартных условиях. Вероятно ли протекание процесса при двух значениях температуры, указанных для каждого варианта? При каких температурах реакция невозможна?
№
|
Уравнение реакции |
Т, 0С |
, кДж/моль |
, Дж/мольК
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
1 |
|
100; 600 |
|
|
2 |
|
200; 300 |
,
,
|
, ,
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
3 |
|
100; 550 |
|
|
4 |
|
80; 120 |
|
|
5
|
|
95; 250
|
,
|
,
|
6 |
|
1000; 1500 |
,
|
,
|
7 |
|
100; 200 |
, , ,
|
, ,
|
8 |
|
50; 300 |
, ,
|
, ,
|
9 |
|
100; 400 |
, , ,
|
, , ,
|
10 |
|
500; 800 |
,
|
,
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
11 |
|
250; 340 |
|
|
12 |
|
300; 1000 |
, ,
|
, ,
|
13 |
|
600; 800 |
,
|
,
|
14
|
|
230; 270
|
|
|
15 |
|
80; 100 |
|
,
|
Задача № 2
Вычислите энергию Гиббса реакции и ее константу равновесия в зависимости от температуры, используя уравнение Шварцмана-Темкина.
№ |
Уравнение реакции |
Т, К |
, кДж/моль |
, Дж/мольК |
а |
b103 |
с106 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
1 |
|
400 |
-166,0; 0; -437,4 |
264,2; 205,13; 282,5 |
13,0; 31,46; 5,56 |
153,5; 3,39; 243,5 |
-53,7; -3,77; -151,9 |
2 |
|
500 |
52,28; -241,84; -235,3 |
219,4; 188,74; 282,0 |
4,196; 30,0; 19,07 |
154,59 10,71; 212,7 |
-81,09 0,33; -108,6 |
3 |
|
400 |
82,93; 0; -123,1 |
269,2; 130,6; 298,2 |
-33,90; 27,28; -51,72 |
471,87 3,26; 598,5 |
-298,3 0,502; -230,0 |
4 |
|
600 |
-235,3; -166,0; 0 |
282,0; 264,2; 130,6 |
19,07; 13,0; 27,28 |
212,7; 153,5; 3,26 |
-108,6 -53,7; 0,502 |
5 |
|
900 |
-74,85; -241,84; -110,5; 0 |
186,19; 188,74; 197,4; 130,6 |
17,45; 30,0; 28,41; 27,28 |
60,46; 10,71; 4,10; 3,26 |
-1,117 0,33; -0,46; 0,502 |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
6 |
|
700 |
25,94; -201,2; 20,5; -241,84 |
206,3; 239,7; 253,0; 188,74 |
26,32; 15,28; 19,67; 30,0 |
5,94; 105,2; 92,67; 10,71 |
0,92; -31,04 -32,28 0,33 |
7 |
|
400 |
20,41; 52,28; 1,17 |
226,9; 219,4; 307,4 |
3,305; 4,196; 2,54 |
235,86 154,59 344,9 |
-117,6 -81,09 -191,3 |
8 |
|
500 |
-110,5; 0; -201,2; -241,84 |
197,4; 130,6; 239,7; 188,74 |
28,41; 27,28; 15,28; 30,0 |
4,10; 3,26; 105,2; 10,71 |
-0,46; 0,502; -31,04 0,33 |
9 |
|
500 |
-124,7; 0; 1,17 |
310,0; 130,6; 307,4 |
0,469; 27,28; 2,54 |
385,38 3,26; 344,9 |
-198,9 0,502; -191,3
|
10 |
|
600 |
20,41; -123,1 |
226,9; 298,2 |
3,305; -51,72 |
235,86 598,5 |
-117,6 -230,0 |
11 |
|
800 |
-124,7; 0; -5,70 |
310,0; 130,6; 300,8 |
0,469; 27,28; -2,72 |
385,38 3,26; 307,1 |
-198,9 0,502; -111,3 |
12 |
|
800 |
52,28; 0; -84,67 |
219,4; 130,6; 229,5 |
4,196; 27,28; 4,494 |
154,59 3,26; 182,26 |
-81,09 0,502; -74,86 |
13 |
|
700 |
-124,7; 0; -10,06 |
310,0; 130,6; 296,5 |
0,469; 27,28; 8,38 |
385,38 3,26; 307,54 |
-198,9 0,502; -148,3 |
14 |
|
600 |
-167,19; 20,41; -103,9 |
386,8; 226,9; 269,9 |
3,08; 3,305; -4,80 |
565,8; 235,86 307,3 |
-300,4 -117,6 -160,2 |
15 |
|
400 |
-187,82; 50,0; 0 |
425,3; 319,7; 130,6 |
5,02; -33,88; 27,28 |
653,76 557,0; 3,26 |
-348,7 -342,4 0,502 |
Интегралы Шварцмана-Темкина
М-интеграл |
М-интеграл при разной температуре |
||||||
300 К |
400 К |
500 К |
600 К |
700 К |
800 К |
900 К |
|
М0 |
0,000 |
0,0392 |
0,1133 |
0,1962 |
0,2794 |
0,3597 |
0,4361 |
М110-3 |
0,000 |
0,0130 |
0,0407 |
0,0759 |
0,1153 |
0,1574 |
0,2012 |
М210-6 |
0,000 |
0,0043 |
0,0149 |
0,0303 |
0,0498 |
0,0733 |
0,1004 |
Задача № 3
При постоянной температуре протекает параллельная реакция
с константами скоростей и . Перед началом реакции концентрации веществ равны , и . Причем = = 0.
Определите скорость и степень превращения реагента А, а также селективность по продукту R в момент времени, равный t.
№ |
Константа скорости , с-1 |
Константа скорости , с-1 |
Начальная концентрация вещества А, , кмоль/м3 |
Время t, с |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
1 |
10-3 |
10-2 |
3,0 |
30 |
2 |
10-4 |
10-3 |
5,0 |
60 |
3 |
10-5 |
10-3 |
2,0 |
80 |
4 |
10-6 |
10-5 |
4,0 |
100 |
5 |
10-2 |
10-1 |
6,0 |
40 |
6 |
10-4 |
10-2 |
1,0 |
50 |
7 |
10-5 |
10-1 |
7,0 |
70 |
8 |
10-6 |
10-4 |
6,5 |
120 |
9 |
10-7 |
10-5 |
7,2 |
180 |
10 |
10-5 |
10-2 |
8,0 |
240 |
11 |
10-8 |
10-7 |
7,5 |
200 |
12 |
10-4 |
10-1 |
3,8 |
90 |
13 |
10-7 |
10-2 |
4,2 |
150 |
14 |
10-6 |
10-3 |
5,4 |
300 |
15 |
10-8 |
10-5 |
2,5 |
230 |
