10. Почему при титровании щавельевой кислоты (или оксолата) перманганатом калия первые капли окислителя обесцвечиваются медленно? Как ускорить этот процесс?
Реакция
При комнатной температуре реакция идет медленно; она ускоряется по мере накопления катализатора — катионов марганца(II) Мn2+ (реакция — автокаталитическая). Поэтому исходный раствор щавелевой кислоты нагревают до -60—80 °С. В начале титрования горячий раствор обесцвечивается медленно; при достижении определенной концентрации катионов марганца(II) реакция протекает быстро (практически мгновенно).
Комплексонометрическое титрование
1.В чем заключается сущность метода комплексонометрии?
Комплексонометрия (трилонометрия) - титриметрический метод анализа, основанный на реакциях взаимодействия комплексонов (чаще всего трилона Б), катионами щелочноземельных и тяжелых металлов, которые приводят к образованию растворимых в воде бесцветных прочных внутрикомплексных соединений. Трилон Б (комплексон III) образует внутрикомплексные соединения с катионами металлов за счет валентных связей с карбоксильными группами, вытесняя из них атомы водорода, а также за счет координационных связей ионов-комплексообразователей с атомами азота.
В растворе трилон Б диссоциирует на ионы:
2.Назовите известные вам комплексоны и напишите их структуру.
Комплексонами обычно называют органические соединения, представляющие собой производные аминополикарбоновых кислот. Простейший комплексон — нитрилотриуксусная кислота (НТА, комплексонI, сокращенноH3Y):
Наибольшее значение имеет четырехосновная этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУ, комплексон II, сокращенно H4Y):
Комплексоны наряду с карбоксильными группами (—СООН) содержат аминный азот (≡≡ N). Благодаря такому строению эти соединения отличаются мульти (поли) дентатностью, т. е. способностью образовывать сразу несколько координационных связей с ионами металлов-комплексообразователей.
На практике обычно применяют двунатриевую соль этилендиамин-тетрауксусной кислоты (ЭДТА, Na-ЭДТА, комплексон III или трилон Б, сокращенно Na2H2Y):
ЭДТА образует со многими катионами устойчивые малодиссоциированные растворимые в воде внутрикомплексные соли, построенные по типу известной комплексной соли диметилглиоксимата никеля.
С некоторыми ионами металлов-комплексообразователей комплексоны образуют настолько устойчивые слабые электролиты, что обычными качественными реакциями невозможно доказать присутствие данного катиона в растворе этого комплексного соединения.
Реакции между комплексоном и ионами металлов-комплексообразователей протекают стехиометрически, т. е. в строго эквивалентных отношениях; это обстоятельство открывает широкие возможности применения комплексонов для количественного определения многих катионов,в том числе кальция, цинка, меди алюминия, индия и др.
3.Какие установочные вещества применяются в методе комплексонометрии?
Основным рабочим раствором в комплексонометрии * является раствор Na2H2Y×2H2O. Эта соль легко получается в чистом виде, хорошо растворима в воде, растворы устойчивы при хранении. В обычных условиях препарат содержит примерно 0,3% влаги, поэтому титрованные растворы трилона Б можно готовить по точной навеске (с учетом 0,3% H2O). Однако обычно его титр устанавливают (например, по раствору соли цинка, полученному растворением точной навески металлического цинка в соляной кислоте). Применяемые для титрования растворы ЭДТА имеют концентрацию 0,01…0,05 моль/л и реже 0,1 моль/л.