Работа 13 Определение меди и цинка при совместном присутствии

Константы устойчивости этилендиаминтетраацетатов меди и цинка близки ( и соответственно), что не позволяет раздельно титровать эти элементы, основываясь на различии условных констант устойчивости при изменении рН. Для повышения селективности нельзя использовать и специфи­ческие металлоиндикаторы, поскольку они одни и те же для меди и цинка. Тиосульфат натрия избирательно маскирует медь(II), восстанавливая ее до меди(I) и образуя с последней устойчивый растворимый комплекс. Этилендиаминтетраацетат меди(I) мало­устойчив. Метод раздельного комплексонометрического титрования основан на определении суммы меди и цинка при рН 6 в присутствии индикатора 4-(2-пиридилазо)резорцина (ПАР) и на определении одного цинка в присутствии ПАР в отдельной порции раствора после маскирования меди тиосульфатом. 1.0 мл 0,0500 М раствора ЭДТА эквивалентен содержанию 3,18 мг меди или 3,27 мг цинка.

Реагенты

ЭДТА, 0,0500 М стандартный раствор.

Ацетатный буферный раствор с рН 6.

Тиосульфат натрия, , 10%-ный раствор.

Металлоиндикатор ПАР, 0,1%-ный водный раствор.

Выполнение определения.

1. Определение суммы меди и цинка. Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 100 мл и содержащий 100 — 200 мг меди и 100 — 160 мг цинка, разбавляют до метки водой и хорошо перемешивают. Аликвотную часть 10,00 мл пипеткой переносят в коническую колбу для титрования вместимостью 100 мл, прибавляют 20 мл воды, 5 мл буферного раствора, 3 капли раствора ПАР и титруют раствором ЭДТА до изменения окраски из фиолетовой в желтую или зеленовато-желтую.

2. Определение цинка. Аликвотную часть анализируемого раствора 10,00 мл пипеткой переносят в коническую колбу для титрования вместимостью 100 мл, прибавляют 10 мл воды, 5 мл буферного раствора, 2 мл раствора тиосульфата натрия и 3 капли раствора ПАР. Раствор титруют раствором ЭДТА до изменения окраски из красной в желтую.

3. Определение меди. Объем ЭДТА, пошедший на титрование меди, равен разности объемов ЭДТА в отсутствие и в присутствии тиосульфата натрия.

Работа 14 Определение железа

В сильнокислой среде при рН<0,9 комплексы железа(III) с ЭДТА образуются в соответствии с уравнением

При рН>1,3 преобладает комплекс с константой устойчивости (ионная сила 0,1; 20 °С).

Комплексонат железа(II) значительно менее устойчив (константа устойчивости в тех же условиях) и крайне неустойчив по отношению к окислителям. Уже кислородом воздуха он окисляется до комплексоната железа(III). Поэтому комплексонометрически определяют только железо(III). В качестве металлоиндикаторов используют тайрон, салициловую или сульфосалициловую кислоты, гидроксамовые кислоты. Эти индикаторы в растворах бесцветны, но образуют с железом(III) интенсивно окрашенные комплексы: красного цвета с тайроном, фиолетового цвета с салициловой или сульфосалициловой кислотами, сине-фиолетового — с гидроксамовой кислотой.

Реагенты

ЭДТА, 0,0500 М стандартный раствор.

Металлоиндикатор: сульфосалициловая кислота, 25%-ный водный раствор.

Соляная кислота, НС1, 1 М, 2 М растворы и концент­рированная с пл. 1,17.

Азотная кислота, HN03, концентрированная с пл. 14.

Аммиак, NH3, 10%-ный раствор.

Выполнение определения.

Анализируемый раствор в мерной колбе вместимостью 100 мл и содержащий 100 — 200 мг , разбавляют до метки дистиллированной водой и хорошо перемешивают. Аликвотную часть 10,00 мл пипеткой переносят в коническую колбу для титрования вместимостью 100 мл, вво­дят 5 мл конц. и 2 мл

конц. для окисления железа(II), накрывают колбу часовым стеклом, помещают на песочную баню и нагревают до кипения. Раствор нагревают 3 — 5 мин, не допуская бурного кипения, до оранжево-желтой окраски раствора. Колбу снимают с бани, ополаскивают над колбой часовое стекло водой и охлаждают под струей холодной воды. Осторожно нейтрализуют раствором аммиака по индикаторной бумаге конго до ее побурения. Раствор можно нейтрализовать аммиаком без индикатора, вводя аммиак по каплям до изменения окраски из лимонно-желтой в желтую (появляется слабая неис-чезающая муть). После этого вводят 1 — 2 капли 2 М , 1 мл 1 М , разбавляют дистиллированной водой до 50 мл и нагревают почти до кипения. В горячий раствор добавляют 4 — 5 капель раствора сульфосалипиловой кислоты и титруют раствором ЭДТА до изменения окраски раствора из фиолетовой в чисто желтую или лимонно-желтую. Вблизи конечной точки титрования раствор ЭДТА прибавляют медленно и следят, чтобы раствор во время титрования был горячим.