27. Типы реакций полимеризации ?????

По числу участвующих в реакции мономеров полимеризацию подразделяют на

ГОМОПОЛИМЕРИЗАЦИЮ (1 мономер)

СОПОЛИМЕРИЗАЦИЮ (2 и более мономера)

В зависимости от природы активного центра и от механизма акта роста цепи выделяют

РАДИКАЛЬНУЮ - активный центр свободный радикал (радикал роста, макрорадикал)

ИОННУЮ - активным центром может быть ион, ионная пара или поляризованная молекула

КАТИОННУЮ - концевой атом растущей цепи несет полный или частичный положительный заряд

АНИОННУЮ - концевой атом растущей цепи несет полный или частичный отрицательный заряд

КООРДИНАЦИОННО-ИОННУЮ – если противоион, входящий в состав активного центра, принимает участие в акте роста, образуя с присоединяющейся молекулой мономера координационный комплекс или циклическое переходное состояние

В зависимости от времени жизни активного центра (ВЖАЦ) различают цепную  и ступенчатую полимеризацию. Отличие  цепной и ступенчатой полимеризации состоит в том, что в случае цепной полимеризации мономеры присоединяются к активному центру  растущей молекулы, а в случае ступенчатой – нет активного центра и растущие молекулы могут взаимодействовать друг с другом (димер с димером, тримером и т.д.)  

28. Основные стадии полимеризации ?????

1. Инициирование цепи

2. Рост цепи – последовательное присоединение к активному центру R_n^’ молекул мономера М

3. Обрыв цепи – гибель активного центра R_n^’ по его реакции

   1. с другим активным центром (ТОЛЬКО радикальная полимеризация)

   2. с другим веществом

   3. изомеризации в неактивные продукты

29. Полиприсоединение. Пример реакции

Реакция ступенчатой полимеризации (полиприсоединение) – это поликонденсация, не сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов. Поэтому состав звеньев полимера и мономера идентичны (в отличие от поликонденсации, сопровождающейся выделением низкомолекулярного продукта, когда составы различаются).

Пример: получение полиуретана.

30. Химическая модификация. Пример реакции

Химическая модификация, т.е. изменение молекулярного строения полимеров в результате химической реакции.

1. Направленное изменение структуры и свойств материалов при введении в состав молекул малого количества фрагментов иной природы.

2. Химическая модификация является одновременно и физической. Более правильно под химико-физической модификацией понимать направленное изменение структуры и свойств, обусловленное изменением молекулярной структуры.

Химическая модификация может происходить под действием радиационного, фотохимического и других способов воздействия, при которых также происходят изменение химической структуры.

Химическая модификация полимеров, т.е. изменение молекулярного строения полимеров в результате химической реакции.

Пример химической модификации полимеров – получение резины из каучука.

Химическая модификация полимеров может осуществляться на стадии их синтеза (до выделения из раствора или латекса), так и непосредственно в процессе переработки полимеров в соответствующие изделия (вулканизация каучука) или уже в изделие (химическая модификация поверхности, сшивание).