15.Влияние температуры на скорость химических реакций. Уравнение Вант-Гоффа. Энергия активации.

  В интервале температур от 0оС до 100оС при повышении температуры на каждые 10 градусов скорость химической реакции возрастает в 2-4 раза. Физический смысл величины γ заключается в том, что он показывает, во сколько раз изменяется скорость реакции при изменении температуры на каждые 10 градусов.      

Поскольку скорость реакции и константа скорости химической реакции прямопропорциональны, то выражение (3.6) часто записывают в следующем виде:       

Энергия активации - это своеобразный энергетический барьер, который нужно преодолеть частицам, вступающим в химический процесс для его инициирования. Измеряется в кДж/моль. Зависит она от того, насколько активны чатицы вещества, если значение активности достоточно большое, то увеличивается энтропия - мера беспорядка в системе.. . частицы начинают более хаотично двигаться и чаще сталкиваются между собой, следовательно данное взаимодействие и есть начало химической реакции. Значение энергии активации достаточно большое для молекул и очень маленькое для ионов в растворе, потому при сливании двух растворов, признаки реакции появляются мгновенно ( выделяется газ, выпадает осадок и т. д.) . А катализаторы увеличивают скорость хим реакции как раз из за того, что они снижают энергию активации.

Энергия активации (Еа) - энергия, необходимая для достижения системой переходного состояния, называемого активированным (или переходным) комплексом, который превращается в продукты реакции уже самопроизвольно .

  Изменение энергии в ходе реакции

Энергия активации Еа равна разности энергий переходного и исходного состояний: Еа = Еперех.сост. - Еисх.сост.

Чем меньше энергия активации реакции, тем выше ее скорость. Эта зависимость выражается уравнением Аррениуса, которое связывает константу скорости реакции k с Еа:

16.Механизмы химических реакций. Цепные реакции.

            Механизм химической реакции есть совокупность последовательно и параллельно протекающих элементарных химических актов. Они обеспечивают превращение исходных веществ в конечные продукты.Элементарный химический акт совершается в один акт, в одно действие. Результатом столкновения микрочастиц является химическое превращение, Например, реакция Н× + О2  ® НО× + ×О× есть элементарный химический акт.

Простая реакция состоит из одних и тех же элементарных химических актов. Например, в приведенном на рис. 49 механизме элементарный химический акт

Н× + О2  ® НО× + ×О×

повторяется бесчисленное число раз, пока не израсходуются исходные реагенты – водород и кислород.

            Сложная реакция включает несколько простых разнотипных реакций. Такой сложной реакцией является реакция горения водорода в кислороде.

            Цепная реакция осуществляется путем многократного чередования элементарных актов с участием свободных радикалов и атомов. Конечным результатом цепной реакции является превращение исходных веществ в продукты. Горение водорода в кислороде – цепная разветвленная реакция.

            Инициирование или зарождение цепи происходит при появлении атомов и радикалов из молекул. Например, реакция

Н2 + О2 ® Н× + НОО×.

            Продолжение цепи обусловлено реакциями атомов и радикалов с молекулами исходных веществ (реагентов). При этом образуются не только продукты реакции, но генерируются новые атомы и радикалы. Например, так происходит в элементарной реакции

НО× + Н2® Н2О + Н×.

            Разветвление цепи отличается от реакции продолжения цепи тем, что в элементарном акте разветвления цепи активная частица (атом или радикал) генерирует несколько активных частиц (атомов или радикалов). Например, к разветвленным относятся такие реакции:

Н× + О2  ® НО× + ×О×

Н2 + ×О×® НО× + Н×.

            Обрыв цепи означает «гибель» активных частиц. Обычно это происходит в результате реакций между атомами и радикалами. Например, в реакции тройного столкновения

НО× + ×Н + М ® Н2О + М*.

            Когда мы говорим о цепной химической реакции, то подразумеваем в качестве механического аналога металлическую цепь, состоящую из взаимосвязанных звеньев. Действительно, химическое звено цепи напоминает замкнутый цикл.

            Звено цепи есть последовательность элементарных химических актов продолжения цепи, заканчивающаяся на исходном атоме или радикале. Например, исходным атомом, лежащим в основе развития цепного процесса окисления водорода кислородом, является активный атом водорода×Н (рис. 48). В одном элементарном акте атом водорода «гибнет», в другом – возрождается:

Н× + О2  ® НО× + ×О×                    НО× + Н2 ® Н2О + Н×

Следующее звено повторяет ту же последовательность реакций.