- •Задание 1
- •1. Сформулируйте первый закон термодинамики и напишите его математическое выражение.
- •2. Напишите уравнение для расчета работы расширения газа в идеальном состоянии при постоянном давлении, постоянной температуре и постоянном объеме.
- •Работа расширения идеального газа.
- •Второй закон термодинамики, его формулировки
- •2. Дайте определение энтропии.
- •3. Определите изменение энтропии для химической реакции а (табл. 5.1) при стандартных условиях (δѕ0298) и при т, к (δѕ0т). Справочные данные приведены в приложении (табл. П1).
- •Задание 6
Задание 1
1. Сформулируйте первый закон термодинамики и напишите его математическое выражение.
Первый закон («первое начало») термодинамики есть частный случай закона сохранения и превращения энергии применительно к процессам, которые сопровождаются выделением, поглощением или преобразованием теплоты. Первый закон был обоснован работами Гесса (1836), Джоуля (1840), Майера (1842), Гельмгольца (1847) и др. Наиболее обычными формулировками первого закона термодинамики являются следующие:
энергия, полученная системой в форме теплоты, может превращаться в работу и, наоборот, полученная в форме работы - в теплоту; если по окончании превращений система возвращается в исходное состояние, то теплота и работа равны друг другу, независимо от характера процесса (Гельмгольц): W= Q;
вечный двигатель первого рода невозможен, т. е. невозможно построить машину, которая совершала бы механическую работу, не затрачивая на это соответствующего количества энергии (Оствальд);
в любой изолированной системе запас энергии остается постоянным (Джоуль):U= const, dU = 0.
Математическое выражение первого закона термодинамики
Взаимосвязь между внутренней энергией, работой и теплотой устанавливается на основе первого закона термодинамики.
Изменение внутренней энергии системы ΔU может происходить за счет обмена теплотой Q и работой А с окружающей средой. В термодинамике условились считать положительными величинами теплоту, полученную системой, и работу, совершенную системой.
Тогда из формулировки первого закона термодинамики следует, что теплота, полученная системой извне, расходуется на приращение внутренней энергии и работу, совершенную системой, т. е.
Q = ΔU+W.
Если эти количества бесконечно малы, то закон записывается в дифференциальной форме:
,
где dU- полный дифференциал внутренней энергии системы; δQ и δW - бесконечно малые количества теплоты и работы.
2. Напишите уравнение для расчета работы расширения газа в идеальном состоянии при постоянном давлении, постоянной температуре и постоянном объеме.
Идеальный газ – это газ для идеализированной системы, состоящей из частиц, собственный объем которых мал по сравнению со всем объемом системы, и которые находятся в непрерывном хаотическом движении.
Работу принято считать положительной (А > 0), если система производит её над окружающей средой. Различают работу: механическую, поверхностных сил, электрическую и т. п. Механическую работу под действием сил давления называют работой расширения.
Выясним, какое количество работы совершит газ при расширении.
Рассмотрим обратимое расширение газа в цилиндре постоянного сечения S.
Обозначим: р- внешнее давление; dh- бесконечно малое смещение поршня.
Б
удем
считать, что поршень движется без трения.
Зная, что сила, под действием которой
смещается поршень, будет
.
Тогда работа будет равна:
.
Так
как произведение
-
это изменение объема
,
то
,
и для конечного изменения объема от
до
.
Четыре частных случая:
1) Изобарный процесс. р=const. Тогда интегрирование приводит к выражению:
,
т
.
е. работа изобарного расширения газа
равна произведению давления на увеличение
объема.
На
графике р
- V
эта работа выражается площадью
прямоугольника
.
Для
1-го моля воспользуемся уравнением
Клапейрона - Менделеева
.
Тогда можно записать:
.
2) Изотермический процесс. Т=const. Из уравнения Клапейрона - Менделеева
Подставив которое в выражение , получим:
.
В результате интегрирования получим:
.
На графике р-V эта работа выражается площадью V1EF/V2.
Зная
из закона Бойля-Мариотта что
,
получим:
.
3) Адиабатное расширение происходит при одновременном изменении температуры и давления, оно отвечает условию: dQ=0.
Газ не получает теплоту, поэтому работа расширения газа происходит за счет внутренней энергии. При этом газ должен охлаждаться. Внутренняя энергия зависит только от температуры.
.
На графике p-V это площадь V1EF//V2..
4) Изохорный процесс. V = const, dV = 0, А = 0.
