
Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Нанотехнологии (Пул), 2005, c.325
.pdf~ Глава 7. Ферромагяетиэм8 нанаструктурах
между зернами. Группа в IВM получила магнитные наноэерна FePt с намного бо'лъшим значением намагниченности. Частицы FePt получалась при нагреве раствора ацетилацетоната платины и карбанила железа с добавлением восстано вителя. В качестве поверхностно-активного вещества также использовалась оле иновая кислота, покрывающая частицы и препятствующая их агрегации. После распыления раствора на подложку он испврялоя, оставляя на ней пассивирован ные частицы. Получившався в результате этой операции тонкая пленка затем
втечение 30 минут выдерживалась при температуре 560 "С, что приводило К обра зованию твердого углеродного слоя, содержащего З-х нанометровые частицы FePt. Такой размер магнитных наночастиц может привести к плотности записи
в150 Гигабайт на квадратный ДЮЙМ, то есть примерно в 10 раз плотнее, чем в ны
не существующих коммерчески доступных носителях.
Когда размеры магнитных наночастиц становятся столь малыми, магнитные
вектора атомов в присутствии внешнего магнитного поля ориентируются одина
ково в пределах зерна, устраняя сложности, возникающие из-за наличия домен
ных стенок и соседствующих областей с разными направлениями намarниченно сги. Рассмотрим динамику поведения системы вытянутых наноразмерных маг нитных частиц в рамках модельи Стоуна-Вольфарта. Обычно в магнитных носителях используются именно вытянутые зерна. В этой модели предполагает
ся, что в отсутствие магнитного поля эллипсоидадьные зерна имеют только два
возможных устойчивых направления магнитного момента: вверх или вниз по от ношению к длинной оси магнитной частицы, как показало на рис. 7.8. Зависи мость магнитной энергии от ориентации вектора магнитного момента представ ляет собой симметричную потенциальную яму с двумя минимумами, разделен ными потенциальным барьером. Под действием тепловой флуктуации частица
может поменять ориентацию магнитного вектора в соответствии с термоактива
-ционным уравнением Аррениуса, из которого следует, что вероятность переори ентации Р пропорциональна
Р _ ехр(-Е) , |
(7.5) |
k,T |
|
где Е - высота энергетического барьера, отделяющего две ориентации. Частица также может с гораздо меньшей вероятностью поменять свою ориентацию по средством квантовомеханического туннелирования. Это может наблюдаться, ког да тепловая энергия knTMHOTO меньше высоты барьера. Туннелирование- чисто кввнтовомехаиический эффект, возникающий вследствие того, что решение вол нового уравнения этой системы дает не60льшую вероятность изменения магнит ного состояния с направления «вверх» на направление «вниз». Во внешнем маг нитном поле потенциал меняется, как показано на рис. 7.8 пунктирной линией, и при достижении полем значения, равного коэрцитивной силе, один из уровней становится неустойчиаыи.
Эта модель лает простое объяснение многим магнитным свойствам малень ких магнитных частиц, например форме петли гистерезиса. Однако у такой те-


7.5.Наноуглеродные феррвмагнвтияи I~
7.5.HOHoyrnepoAHbIe ферромоrнетики
как уже обсуждалось в Главе 5, для формирования и роста углеродных нанотру бок в процессе пиролиза необходимо присутствие частиц железа или кобальта. Показано, что в образовании сонаправленных углеродных нанотрубок при пиро лизе фталоцианида железа (11) (FePc) принимаюг участие две частицы железа. Маленькая частица железа служит зародышем, на котором образуется трубка, а с другого конца трубки бо'льшая частица .железа ускоряет ее рост. Сонеправлен ные нанотрубки получают на кварцевом стекле пиролизон РеРс в аргон-водород ной атмосфере.
На рис. 7.11 показано изображение частиц .железа на концах сонаправленных нанотрубок. полученное в сканирующем электронном микроскопе. На рис. 7.12 приведсны кривые намагничивания при 5 и 300 К в направлении вдоль трубок, из которого видно, что при 5 К гистерезис больше. На рис. 7.13 и 7.14 представ лены графики температурной зависимости коэрцитивной силы Не И отношения остаточной намагниченности М, к намагниченности насыщения Мз' Видно, ЧТО при уменьшении температуры от комнатной (300 К) до жидкого гелия (4 К) ко эрцитивная сила увеличивается более чем в три раза. эти частицы железа на кон цах сонаттравлеиных нанотрубок могут стать основой для устройств магнитной записи высокой плотности. Стенки нанотрубок могут обеспечить немагнитные разделительные элементы между наночастицами железа, функция которых со стоит в уменьшении магнитного взаимодействия между соседними наночастица ми до приемлевых значений. При слишком сильном взаимодействии между
Рис. 7.11. Изображение частиц железа (светлые точки) на концах ориентирован ных углеродных нанотрубок в сканирующем электронном микроскопе.

~ Глава 7. Ферромагнетизм внанаструктурах
|
|
|
|
|
ферромагнитными частицами для пе |
|
|
|
|
|
|
реориентации их магнитного момента |
|
|
|
|
|
|
будет требоваться СЛИШКОМ большое |
|
|
|
|
|
|
поле. |
|
|
|
|
|
|
Повышенный интерес к синтези |
|
|
|
|
|
|
рованию нетюлимерных органических |
|
|
|
аЗ20К |
|
ферромагнетиков обусловлен перспек |
||
|
|
|
|
|
||
|
|
05К |
|
|
тиной получения таких веществ, кото |
|
|
|
|
|
|
||
..... |
|
4000 |
|
|
рые в результате химической модифи |
|
о |
8000 |
|||||
кации молекул системы могут оказать- |
||||||
Магнитное поле, Э |
|
|
||||
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
СЯ диэлектриками и иметь меньшую |
|
Рис. 7.12. Петля гистерезиса кривой намаг |
плотность. Электронное сродство мо |
|||||
ничивания наночастиц железа на концах |
лекулы СБО, описанной В Главе 5, очень |
|||||
ориентированных нанотрубок в |
парал |
|||||
лельном нанотрубкам магнитном поле Н |
велико, то есть она активно стремится |
|||||
связывать электроны. С другой сторо- |
||||||
при температурах 4 |
и 320 К. |
|
|
|
||
|
|
|
|
ны, молекула С2N2(СНз}g, ИЛИ димети- ламиноэтилен, является актИВНЫМ
электронным донором, то есть легко отдает электрон другой молекуле. При рас творении С6О и диметиламиноэтилена в смеси бензола и толуола комплексное со единение С6О и С2N2(СНЗ)8 выпадает в осадок. Этот комплекс имеет соотношение компонентов 1:1 и кристаллизуется В моноклииную решетку. для этого вещества обнаружено большое увеличение магнитной восприимчивости при температуре
2 |
|
|
|
1.' |
0.55 |
||
1.6 |
|||
|
|
||
\) |
|
|
|
,; 1.- |
0.5 |
||
§ |
|
|
|
1.2 |
|
|
|
"О |
|
|
|
о |
|
|
|
, |
( 0.45 |
||
,• |
~ |
~о.е
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
0.6 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.- |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.35 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.2 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
00 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
50 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
350 |
0.30 |
50 |
100 |
150 |
200 |
250 |
300 |
350 |
|||||
|
|
|
|
Температура, К |
|
|
|
|
|
|
Температура, К |
|
|
|
||||||
Рис. 7.13, Зависимость коэрцитивной си |
Рис. 7.14. Зависимость отношения оста |
|||||||||||||||||||
точной намагниченности М, к намагни |
||||||||||||||||||||
лы Не наночвсгиц железа на концах ори |
ченности насыщения Мsнаночастиц желе |
|||||||||||||||||||
ентированных |
нанотрубок |
от |
темпера |
за на концах ориентированных нанотрубок |
||||||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
туры Т. |
от температуры Т. |
|



~ Глава 7. Ферромагнетизмвканоструктурах
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о, |
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, , |
|
|
|
|
|
|||
~ 15 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
Q---~II-- |
-о |
|
|||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, , |
|
|
|
|
|
|||||
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
~ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
,, |
|
|
|
|
|
||||
-о 10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|||||
5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о (La,Ca Sr) |
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
(Мn) |
||||||||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||||||||||||
4 |
6 |
8 |
10 |
12 |
14 |
16 |
18 |
20 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||||
|
|
|
мегнвтное поле, кэ |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|||||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
(О) |
||||||||||
Рис. 7.18. Зависимость изменения магии |
Рис. 7.19. Кристаллическая структура |
|||||||||||||||||||||||
тосопротивления |
AR от приложеиного |
импо]. в которой при легировании са |
||||||||||||||||||||||
или Sr, замещающих Ее, наблюдается ко |
||||||||||||||||||||||||
магнитного поля дJIЯ тонкой пленки нано |
||||||||||||||||||||||||
частиц кобальта в медной матрице. |
|
|
|
|
лоссальное маrnитосопротивление. |
ионами, например Са, Ба, Sr, РЬ или Cd, для сохранения электронейтральности
некоторые ионы марганца изменят состояние с МПН на мв". В результате об разуется система со смешанной валентностью мп3+/Мп4+, в которой присутсг
вует значительное количество подвижных носителей заряда. Обнаружено, что такая система демонстрирует очень большое магиитосопротивление. Элементар ная ячейка этого кристалла показана на рис. 7.19. Например, сопротивление сис темы Lao.67Сао.ззМпОх в постоянном поле 6 Т изменяется более, чем в тысячу раз. На рис. 7.20 показава зависимость удельного сопротивления тонкой плен ки этого материала от приложеиного постоянного магнитного поля. Темпера
турная зависимость удельного сопротивления при температурах ниже точки
Кюри также демонстрирует необычное поведение, показанное на рис. 7.21. хо тя влияние наноструктурирования на такие материалы еще не изучено подроб но, ожидается его ярко выраженное действие на величину эффекта магнитосо
противления.
7.7. ФерромагнитныеЖИДКОСТИ
Ферромагнитныежидкости- ЭТО коллоиды, обычно состоящие из IO-нанометро
вых магнитных частиц, покрытых поверхностно-активным веществом для пре
дотвращения их агрегации и взвешенных в керосине или трансформаторном мас ле. Наночастицы представляют собой однодоменные магниты, ориентация маг нитных моментов которых в отсутствии магнитного поля случайна в каждый момент времени, так что полная намагниченность ЖИДКОСТИ равна нулю. При на-

|
|
|
|
|
|
|
|
7.7. Ферромагнитные жидкости |
'~ |
|||||||
|
12 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
0.12 |
|
|
|
", |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
, |
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
10 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
||
, |
|
|
|
|
|
|
, |
'.1 |
|
|
|
, |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
, |
8 |
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
,,, |
|
|
|
|
," |
|
|
|
|
|
|
, |
0.08 |
|
|
|
, |
|
|
|
|
• |
|
|
|
|
|
|
!i |
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
• |
|
|
|
|
|
|
|
|
||
i |
6 |
|
|
|
|
|
i |
|
|
|
|
,,, |
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
|
~ |
,'" |
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
"е, |
|
|
|
|
|
|
~ |
|
|
|
,, |
|
|
|
|
|
8 |
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
о |
|
|
|
|
,, |
, |
|
|
|
|
• |
|
|
|
|
|
|
•~ |
'.04 |
|
|
|
,,, |
|
|
|
|
, 4 |
|
|
|
|
|
|
|
|
,, |
|
|
|||||
о |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
, |
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
5 |
|
|
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
>1 |
|
|
|
,, |
|
|
|
|
|
|
>1 |
2 |
|
|
|
|
|
0.02 |
|
,, |
|
|
|
|
|
||
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
" |
|
|
|
|
|
|
|
0.5 |
1 |
1.5 |
2 |
2.5 |
|
|
|
|
|
|
|
|
|
||
|
з |
|
00 |
50 100 150 200 250 зоо |
350 |
|||||||||||
|
|
Магнитное поле, Тл |
|
|
|
|
|
Температура, К |
|
|
|
|
||||
Рве. 7.20. Зависимость удельного сопро |
Рис. 7.21. Температурная зависимость |
|||||||||||||||
тивления образцов la-Ca-Mn-O от прило |
удельного сопротивления отожженных об |
|||||||||||||||
женного магнитного поля в районе точки |
разцов Ее-Са-Мв-О в нулевом магнитном |
|||||||||||||||
Кюри (250 К). |
|
|
|
|
|
поле. |
|
|
|
|
|
|
|
ложении магнитного поля моменты отдельных частиц выстраиваются по направ лению поля, и ЖИДКОСТЬ намагничивается. Обычно в таких жидкостях использу ются частицы магнетита FеЗО4. На рис. 7.22 покаэана кривая намагничивания феррожидкости с б-иаиометровыми частицами магнетита, гистерезис которой практически отсугствует. Таким образом, ферромагнитные жидкости - суперпа рамагнитные магиитомягкие материалы. Интересно, что суспензии магнитных
частиц в жидкостях использовалисъ в магнитных вакуумных затворах начиная
с 1940-х годов, но бралисъ частицы бо'лъших, микронных, размеров. Помещение такой суспензии в постоянное магнитное поле приводит к ее загущению до твер
дого состояния, так что в намагниченном состоянии этот материал жидкостью не
является. Ненометровый масштаб размеров частиц является необходимым усло вием для существования ферромагнитной жидкости. эти жидкости обладают массой интересных свойств, таких как зависимость от магнитного поля анизот ропии оптических свойств.
Аналогичные свойства наблюдаются у жидких кристаллов, состоящих из ДЛинных молекул, обладающих электрическим дипольным моментом, на ори ентацию которых в жидкой фазе можно влиять с помощью электрического по ля. Управляемое электрическим полем двулучепреломление жидких кристал лов широко используется в оптических устройствах, например жидкокристал лических дисплеях наручных часов или персносных компьютеров. Это подсказывает потенциальные применения ферромагнитных жидкостей на ос нове их двулучепреломдения, зависящего от магнитного поля. Для наблюдения