
Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Нанотехнологии (Пул), 2005, c.325
.pdf
ч.п», Ф Оуэне Нuотехнологии Москва:
Техвоефе,., 1005. - 336 е. [SBN 5-94836-01[-0
Первое руководство на русском языке, описывающее структуру и свойства ваномагериалов от твердотельных до биологических объектов. Исчерпывающе изложены технологии изготовления и методы иссле дования наноструктур, разнообразныеприменения - от оптоздектроники до катализа и биотехнологий.
Второе издание дополнено материалами по методическим аспектам «индустрии ваносистеме и применениям нанотрубок в электронике.
Учебник-монография адресован широкому кругу научных работников, инженеров-электронщиков, специалистов в областях химических и био технологий.
INTRODUCTION то
NANOTECHNOLOGY
© 2003 Ьу John Wiley & Sons , Lnc. АН rights reserved.
е 2005, ЗЛО 4:РИЦ «Техносфера» перевод на русский язык,
оригинал-макет, оформление, дополнения.
ISBN 5-94836-021-0
ISBN 0-471-07935-9 (авrл.)

Содержание
Предисловие автора |
12 |
Предисловие редактора pyccKoro перевода |
14 |
Глава 1. |
|
Введение |
17 |
Глава 2. |
|
Введение в физику твердоrо тела |
23 |
2.1. Атомарная структура |
23 |
2.1.1. Размерные эффекты |
23 |
2.1.2. Кристаллические решетки |
23 |
2.1.3. Наночастицы с гранецентрированной решеткой |
26 |
2.1.4. Тетраэдрические полупроводниковые структуры |
29 |
2.1.5. Колебания решетки |
32 |
2.2. Структуры энергетических ЗОН . • . •• .. • . •• . • ... ••• .. • .. • ... .34
2.2.1. Диэлектрики, полупроводники и проводники |
34 |
2.2.2. Обратное пространствои решетка |
36 |
2.2.3. Энергетическиезоны и щели в полупроводниках |
37 |
2.2.4. Эффективныемассы |
.41 |
2.2.5. Поверхности Ферми |
.41 |
2.3. Локализованные частицы и квазичастицы |
.43 |
2.3.1. Доноры, акцепторы и глубоколежащие уровни |
43 |
2.3.2. Подвижность |
43 |
2.3.3. Экситоны |
44 |
Thaвa 3. |
|
Методы измерений |
.47 |
3.1. Введение |
47 |
3.2. Структура |
47 |
3.2.1. Атомные структуры |
.47 |
3.2.2. Кристаллография |
.49 |
3.2.3. Определениеразмеров частиц |
52 |
3.2.4. Структура поверхности |
56 |
3.3. Микроскопия |
.57 |
3.3.1. Просвечивающаяэлектронная микроскопия |
.57 |
3.3.2. Ионно-полевая микроскопия |
61 |
3.3.3. Сканирующая микроскопия |
61 |
3.4. Спектроскопия |
66 |
3.4.1. Инфракрасная и рамановекая спектроскопия |
66 |
3.4.2. Фотоэмиссионная и рентгеновская спектроскопия |
70 |
3.4.3. Магнитный резонанс |
75 |
Гаавв 4. |
|
Свойства индивидуальных наночастиц |
79 |
4.1. Введение |
79 |
4.2. Металлические нанокластеры |
80 |
4.2.1. Магические числа |
80 |
4.2.2. Теоретическое моделирование наночастиц |
82 |
4.2.3. Геометрическая структура |
83 |
4.2.4. Электронная структура |
86 |
4.2.5. Реакционная способность |
88 |
4.2.6. Флуктуации |
90 |
4.2.7. Магнитные кластеры |
90 |
4.2.8. ОТ макро- к нано- |
91 |
4.3. Полупроводниковые наночастицы |
93 |
4.3.1. Оптические свойства |
93 |
4.3.2. Фотофрагментация |
94 |
4.3.3. Кулоновский взрыв |
95 |
4.4. Кластеры атомов редких газов и молекулярные кластеры |
96 |
4.4.1. Кластеры атомов инертных газов |
96 |
4.4.2. Сверхтекучие кластеры |
97 |
4.4.3. Молекулярные кластеры |
98 |
4.5. Методы синтеза |
99 |
4.5.1. Высокочастотный индукционный нагрев |
99 |
4.5.2. Химические методы |
100 |
4.5.3. Термолиз |
.100 |
4.5.4. Импульсные лазерные методы |
102 |
4.6. Заключение |
102 |
Глава 5. |
|
Углеродные наноструктуры |
Ю3 |
5.1. Введение |
103 |
5.2. Углеродные молекулы |
103 |
5.2.1. Природа углеродной связи |
103 |
(:,. Содержание
5.2.2. Новые углеродные структуры |
104 |
5.3. Yrлеродные кластеры |
105 |
5.3.1. Малые углеродные кластеры |
105 |
5.3.2. Открытиефуллерена С60 • ... •••• ... •• .... •••• . ••• 106 |
|
5.3.3. Структурафуллерена С60 и его кристаллов |
108 |
5.3.4. С60• легированный.щелочными металлами |
109 |
5.3.5. Сверхпроводимостьв СЮ •••••••••••••••••••••••• |
.110 |
5.3.6. Фувяерены с числом атомов, большим или меньшим 60 .111 |
|
5.3.7. Неуглеродные шарообразные молекулы |
]11 |
5.4. Углеродные нанотрубки |
112 |
5.4.1. Методы получения |
112 |
5.4.2. Структура |
114 |
5.4.3. Электрическиесвойства |
115 |
5.4.4. Колебательныесвойства |
117 |
5.4.5. Механические свойства |
118 |
5.5. Применение углеродных нанотрубок |
120 |
5.5.1. Полевая эмиссия И экранирование |
120 |
5.5.2. Компьютеры |
121 |
5.5.3. Топливные элементы |
122 |
5.5.4. Химическиесенсоры .. " |
124 |
5.5.5. Катализаторы |
124 |
5.5.6. Механическоеупрочнение |
125 |
Гл.ва 6. |
|
Обыми..е и.иоеТРУКТУРИРО8aввw.ематеpиu.. . |
127 |
6.1. Разупорядоченные твердотельные структуры |
127 |
6.1.1. Методы синтеза |
127 |
6.1.2. Механизмы разрушения |
|
традиционныхполикристаллическихматериалов |
130 |
6.1.3. Механическиесвойства |
.131 |
6.1.4. Наноструктурированныемногослойныематериалы. |
133 |
6.1.5. Электрическиесвойства |
134 |
6.1.6. Другие свойства |
137 |
6.1.7. Металлическиенанокластерыв оптическихстеклах |
.. 138 |
6.1.8. Пористый кремний |
140 |
6.2. Наноструктурированные кристаллы |
142 |
6.2.1. Природные ванокристаллы |
142 |
6.2.2. Теоретическоепредсказаниекристаллическихрешеток

Содержание |
..iJ |
из нанокластеров |
143 |
6.2.3. Упорядоченные структуры наночастиц в цеолитах |
144 |
6.2.4. Кристаллы из металлических наночастиц |
145 |
6.2.5. Упорядоченные решетки наночастиц |
|
в коллоидных суспензиях |
.146 |
6.2.6. Наноструктурированные кристаллы для фотоиики |
147 |
I'JIaBa7. |
|
Ферромаrнетизм в вавострухтурах |
153 |
7.1. Основы ферромагнетизма |
153 |
7.2. Влияние наноструктурирования объемного материала |
|
на магнитные свойства |
.157 |
7.3. Динамика наномагнитов |
.159 |
7.4. Магнитные частицы в нанопорах |
.161 |
7.5. Наноуглеродные ферромагнетики |
163 |
7.6. Гигантское и колоссальное магнитосопротивление |
165 |
7.7. Ферромагнитные жидкости |
168 |
IЛaва 8. |
|
Овтвчесвая и колебательна. евевтроекеввя |
175 |
8.1. Введение |
175 |
8.2. Инфракрасный диапазон |
176 |
8.2.1. Спектроскопия полупроводников, экситоиы |
176 |
8.2.2. Инфракрасная спектроскопияповерхности |
178 |
8.2.3. Рамановокая спектроскопия |
.18] |
8.2.4. Бриллюэновская спектроскопия |
187 |
8.3. Люминесценция |
.189 |
8.3.1. Фотолюминесценция |
189 |
8.3.2. Поверхностные состояния |
192 |
8.3.3. Термолюминесценция |
195 |
8.4. Наноструктуры в цеолитовых ячейках |
196 |
I'JIaвa 9. |
|
Квантовые имы, проволоки Н точки |
] 99 |
9.1. Введение |
]99 |
9.2. Приготовление квантовых нанострухтур |
200 |
9.3. Эффекты, обусвоввеиные размерами |
|
и размерностью ванообъектов |
203 |
9.3.1. Размерные эффекты |
203 |
~Содержание
9.3.2.Размерность объекта и электроны проводимости .....206
9.3.3.Ферми-газ и плотностъ СОСТОЯНИЙ . • .... • ..... • . •• .206
9.3.4. Потенциальные ямы |
209 |
9.3.5. Частичная локализация |
2]2 |
9.3.6. Свойства, зависящие от плотности состояний |
213 |
9.4. Экситоны |
214 |
9.5. Одноэлектронное туннелирование |
215 |
9.6. Приложения |
218 |
9.6.1. Инфракрасные детекторы |
218 |
9.6.2. Лазеры на квантовых точках |
220 |
9.7. Сверхпроводимость |
222 |
[Лава 10. |
|
Самосборп и птализ |
225 |
10.]. Самосборка |
225 |
10.1.1. Процесс самосборки |
225 |
10.1.2. Полупроводниковые островковые структуры |
225 |
10.1.3. Монослои |
229 |
10.2. Катализ |
231 |
10.2.1. Природа катализа |
231 |
10.2.2. Площадь поверхности наночастиц |
232 |
10.2.3. Пористые материалы |
235 |
10.2.4. Столбчатые глины |
238 |
]0.2.5. Коллоиды |
242 |
ThaBa 11. |
|
Орrаническ:ие соедииеиия и полимеры |
245 |
11.1. Введение |
245 |
11.2. Образование и описание полимеров |
246 |
11.2.1. Полимеризация |
246 |
11.2.2. Размеры полимерных структур |
248 |
11.3. Нанокристаялы |
249 |
11.3.1. Ароматические соединения |
249 |
11.3.2. Полидиацетиленовые соединения |
252 |
11.4. Полимеры |
254 |
11.4.1. Проводящие полимеры |
254 |
11.4.2. Блох-сополимеры |
256 |
11.5. Супрамолекулярные структуры |
257 |
11.5.1. Структуры с персходными металлами |
257 |
Содержание |
~ |
11.5.2. Дендритоподобные молекулы |
261 |
11.5.3. Супрамолекулярные дендримеры |
264 |
11.5.4. Мицеллы |
266 |
ПIава 12. |
|
Биовогвческве материалы. |
271 |
12.1. Введение |
271 |
12.2. Биологические строительные блоки |
272 |
12.2.1. Размеры строительных блоков и наноструктуры |
272 |
12.2.2. Полипептидные нанопроволоки |
|
и белковые ианочастицы |
272 |
12.3. Нуклеиновые кислоты |
278 |
12.3.1. ДНК как сдублированная наиопроволока |
278 |
12.3.2. Генетический код и синтез белка |
282 |
12.4. Биологические наноструктуры |
284 |
12.4.1. Примеры белков |
284 |
12.4.2. Мацеялы и везикулы |
285 |
12.4.3. Многослойные пленки |
288 |
Глава 13. |
|
НаНОМ8DlНПЫ н напопрнборы |
291 |
13.1. Микроэяектромеханические системы |
291 |
13.2. Наноэлектромехаиические системы |
294 |
13.2.1. Изготовление |
294 |
13.2.2. Наномашины и наноприборы |
297 |
13.3. Молекулярные и супрамолекулярные триггеры |
303 |
Прилож:ениеА |
311 |
Формулы для определения размерности объекта |
311 |
А.1. Введение |
311 |
А.2.Делокализация |
311 |
А.3. Частичная локализация |
311 |
Прилож:ение В |
313 |
Таблицы свойств полупроводниковых материалов |
313 |
Дополнение 1. Индустрия наносистем. Системный подход |
3]9 |
Дополнение2. Применение углеродных нанотрубок: |
|
в теквеаогва полynроводник:овых "риборов |
328 |
ГЛАВА 1.
ВВЕДЕНИЕ
Приставканановообще означаетоднумиллиардную (10-9) чего-либо. Нанотехно логия имеет дело с разнообразными структурами вещества, характерный размер которых - порядка миллиардныхдовей метра. ХОТЯ слово ванотехнология являет ся относительно НОВЫМ, устройства и структуры ванометровых размеров не новы. На самом деле они существуют на Земле столько же, сколько существует сама жизнь. Моллюск морское ушко выращивает очень прочную, переливающуюся из нутри раковину, склеивая прочные наночастички мела особой смесью белков с yr- леводами. Трещины, появляющиеся снаружи, не могуграспространяться в ракови не из-за наноструктурированных кирпичиков. Раковины являются природной де монстрацией того, что структуры, сформированные из наночастиц, могут Быть намного прочнее материала, однородного в объеме. Как и почему наноструктури рование может дать более прочные материалы, будет обсуждаться в главе 6.
В точности неизвестно, когда человек впервые начал использовать преиму щества наноразмерных материалов. Есть сведения, что в четвертом веке нашей эры римские стекловары делали стекло, содержащее ваночастицы металлов. Из делие этой эпохи, называемое чашей Ликурга, находится в Британском Музее. Чаша, изображающая смерть короля Ликурга, сделана из стекла на основе натро вой извести, содержащего наночастицы серебра и золота. Цвет чаши меняется с зеленого на темно-красный при помещении в нее источника света. Огромное разнообразие прекрасных цветов витражей в средневековых храмах объясняется
присугствием металлических наночастиц в стекле.
Потенциальная важность маленьких частичек - кластеров была осознана ир ландским (по рождению) химиком Робертом Бойлем и обсуждена в его труде еХи мик-скептик» в 1661 году. В нем БоЙЛЬ критикует воззрения Арисготеля на мате рию, состоящую из четырех первооснов: земли, огня, воды и воздуха. Вместо это
го он предполагает, что крошечные частички вещества соединяются разными
способами и образуют таким образом то, что он называл корпускулами. Он описы вает их как «крошечные массы, ИЛИ кластеры, которым тяжело быстро разложить
ся на составляющие их частицы».
Фотография, зрелая и продвинугая технология, развитая в XVIIl-XIX вв., ос новываетсянаобразованиинаиочастицсеребраподдействиемсвета. Фогопяенка-. это эмульсия галогенида серебра, например, бромида серебра в желатине, нане сенная на основу из прозрачногоацетатацеллюлозы. Свет разлагаетгалогенидсе ребра с образованием наночастицчистого серебра, которые и являются пикселя ми изображения. В конце восемнадцатоговекаанглийскиеученые Томас Уэджвуд и сэр Хзмпфри Дзви смогли получить изображение, используя нитрат и хлорид серебра, но эти изображения не были долговременными. Множество француз ских и английских ученых работало над этой npоблемой в девятнадцатом веке, в том числе Дагер, Ньепс, Толбот, Арчер, Кеннет. Интересно, что Джеймс Клерк Максвелл, создавшийтеорию электромагнитногополя, получил в 1861 году пер вую цветную фотографию. Около 1883 года американский изобретатель Джордж

~ Глава 1. Введение
ИСТМЭН, основавший впоследствии корпорацию «Кодак», сделал пленку из ДЛИН ной бумажной полоски, тюкрытой галогенидом серебра. ПОТОМ он усовершенство вал пленку, сделав ее гибкой. ВоЗМОЖНОСТЬ скручивать пленку в рулон сделала фо тографию широкодоступной. Таким образом, технология, основанная на исполь
зовании наноразмерных материалов, на самом деле не так уж нова.
В 1857 году Майкл Фарадей опубликовал статью в «Философских Трудах Коро левекоro ОБЩества», в которой он предпринял попытку объяснить, как металличес кие включения в витражном стекле ВЛИЯЮТ на его цвет, НО первым объяснение зави симости цвета стекла от вещества металлических включений и их размера смог датъ Густав Ми в работе, опубликованной в 1908 шду в «Анналах Физики» в Лейпциге.
Ричард Фейнман был награжден Нобелевской премией в 1%5 году за создание теории квантовой электродинамики, предмета весьма далекого от нанотехнояогии. Фейнман был также чрезвычайно одаренным и ярким учителем и лектором. ОН считается ОДНИМ из величайших физиков-теоретиков своего времени. Его интере сы простирались очень широко, от игры на барабанах бонго до попыток расшиф ровки письменности майя. Можно составить свое представление о широте его ин тересов и остроумии, прочитав его замечательную автобиографическую книгу «Вы, конечно, шугите, мистер Фейнман». В 1960 году на собрании Американского Фи зического Общества он прочитал провидческую и пророческую лекцию под назва нием «Там внизу еще очень много места», где фантазировал натему вероятности со здания и потенциальных возможностей наноразмерны:х материалов. Он представ лял себе гравирование линий шириной в несколько атомов посредством электронного пучка, предсказав таким образом осуществление электроннолучевой литографии, исгюяьэуемой сегодня для изтотовления кремниевых чипов. ОН пред
лагал манипулирование отдельными атомами для создания новых малых структур с очень разными свойствами. И это в самом деле бьmо реализовано посредством сканирующего туннельного микроскопа, что будет обсуждаться в главе З. Он мыс ленно видел создание электрических цепей нанометровых масштабов для исполь зования их в более мощных компьютерах. Как и многие современные исследовате ли в этой области, он осознавал существование наноструктур в биологических сис темах. Множество фейнмановских измышлений стало реальностью, однако его идеи не нашли отклика у ученых того времени. Возможно из-за его репутации лю бителя пошутить, реакцию многих слушателей на услышанное лучше всего можно описать словами заглавия той самой книги, «Вы, конечно, шугите, мистер Фейн ман». Сейчас среди исследователей в области нанотехнологии эта лекция, разуме ется, является легендарной, но, как сказал один ученый, «она бьmа столь провидче ской, что не доходила до людей, пока до нее не дошла технология».
Были и другие провидцы. У Ральфа Ландоера, работавшего в 1957 году на IBM, были идеи о наномасштабнойэлектронике.он понималважнуюроль, ко торую могутигратьквантово-механическиеэффектыв такихустройствах.
Хотя Фейнман представил свою лекцию-предвидениев 1960 году, и в 50-х, и в БО-х годах проводились эксперименты на мелких металлических частицах. Тогда это не называлось нанотехнологией, да и не являлось ею по большому сче ту. Ухлир сообщил о первом наблюдении пористого кремния в 1956 году, но инте рес к нему появился толь~о после того, как в 1990 году в этом материале обнару жили флюоресценцию при комнатной температуре. Свойства пористого кремния
обсуждаются в главе 6. Другая работа того времени была связана с созданием на
ночастиц щелочных металлов посредством испарения натрия ИЛИ калия с после
ДУЮЩИМ осаждением на более холодной подложке. В 60-х годах были получены ферромагнитные жидкости, состоящие из ваночастиц ферромагнетика, диспер гированных в жидкости. Частицы создавались помолом в шаровой мельнице с жидкостью в присутствии поверхностно активного вещества. Множество инте ресных свойств и применений таких жидкостей будет обсуждаться в главе 7. Дру гим активно развивавшимоя в 60-е годы направлением был электронный пара магнитный резонанс (ЭПР) электронов проводимости в металлических частицах наноразмеров, называемых в то время коллоидами. Частицы создавались посред ством теплового разложения и облучения твердых тел с положительными ионами
металлов и отрицательными молекулярными ионами, такими как азиды натрия
и калия. В самом деле, тепловое разложение таких веществ является одним из ме тодов получения наночастиц, что будет обсуждаться в главе 4. Особенности
структуры металлических наночастиц, такие как существование магических чи
сел, были обнаружены в 70-х годах при масс-спектроскопии в натриевых пучках. Херман с соавторами измерили ионизационный потенциал кластеров натрия в 1978 году и пронаблюдали его зависимость от размера кластера, что привело к созданию модели желе для кластеров, обсуждаемую в главе 4.
Группы в Bell Laboratories и IВM в начале 70-х годов создали первые двумер ные квантовые ямы посредством выращивания тонких (зпитаксиальных) пле нок, что позволяет формировать одноатомные слои полупроводника. Эта работа
положила начало развитию промышленных методов получения нуль-мерных
квантовых точек, которые в настоящее время развились в-коммерческую техно логию. Квантовые точки и их приложенив обсуждаются в главе 9.
Однако только с появлением соответствующих методов формирования наност руктур в 80-х годах активность на этом поприще существенно возросла, что и при вело к получению множества важных результатов. В 1981году был реализован спо соб получения малых металлических кластеров, использующий высокоэнергетич ный сфокусированный лазерный луч для создания горячей плазмы при испарении металла. он обсуждается в главе 4. Поток гелия охлаждает пар, конденсируя атомы металла в кластеры разных размеров. В 1985 году этот метод был использован для получения фуллерена С60. В 1982 годудвое российских ученых, Екимов и Омущен ко, сообщили о первом наблюдении квантовой локализации, что обсуждается в главе 9. В этом же десятилетии г.к.Биннигом и Х.Роером был создан сканирую щий туннельный микроскоп, за что в 1986 году им быда вручена Нобелевская пре мия. Изобретение сканирующего туннельного микроскопа (СТМ) и атомно-сило вого микроскопа (АСМ), описанных в главе 3, дало новые важные средства наблю дения, изучения и атомного манипулирования в нанообъектах. В 1987 году БДж. ван Вис и Н. ван Хуген из Нидерландов наблюдали ступени на вольтампер ных характеристиках точечных контактов. Подобные ступени наблюдали и Д. Ва рам и М. Пеппер в Кембридже. это были первые наблюдения :квантования прово димости. В этожевремя ТА. Фултони г.Дж. Долан из Bell Laboratories создали пер вый одноэлектронный транзистор и наблюдали кулоновскую блокаду, что обсуждается в глaвt? 9. Этот период отмечен развитием методов создания малых структур, таких как электронно-лучевая литография, дающая возможность делать