
Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Физические основы молекулярной электроники (Плотников), 2000, c.164
.pdfг.с. Плотников, В.Б. Зайцев
ФИЗИЧЕСКИЕ основы
МОЛЕКУЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ
Москва Физический факультет МГУ
2000
УДК 539.2:68] .3:547.1 (075.8) ББК 22.36:32.97
г.с. п л от н и к ов, В.Б. Зай Ц е в. Физические основы мо лекулярной электроники- М.: Физический факультет МГУ: 2000.-
164 с. ISBN 5-2] 1-04058-9
в учебном пособии рассмотрен широкий круг вопросов, каса ющихся механизмов передачи информации в молекулярных системах. Детально описаны принципы построения элементной базы устройств молекулярнойэлектроникии технологическиеприемы синтеза нанострук тур, используемыхв таких устройствах.
Для студентовстаршихкурсов, аспирантови научныхработников физических специальностей. Книга может заинтересовать химиков, биофизиков,биохимикови других специалистов,сталкивающихсяв своих исследованиях с проблемами физики молекулярных нанометрических систем, тонких пленок и межфазных границ.
Учебное издание
ПЛОТНИКОВ Геннадии Семенович
ЗАЙЦЕВ Владимир Борисович
ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙЭЛЕКТРОНИКИ
ЛР 021293 от 18.06.98
Подписано в печать 3.11.2000. Формат 60х881 /16'
Бумага офсетная N2 1. Печать офсетная. Объем 10,25 п.л, Тираж 500 экз. Заказ 7342
Физический факультет МГУ 119899, Москва, Ленинские горы, МГУ им. М. В. Ломоносова
Отпечатано в Производственно-издательском комбинате ВИНИТИ 140010, Люберцы, Октябрьский пр-т, 403.
Тел. 554-21-86
ISBN 5-211-04058-9 |
с ПлотниковГС., Зайцев В.Б., 2000 |
е Физический факультет МГУ: 2000

Оглавление
ОГЛАВЛЕНИЕ
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ |
6 |
ВВЕДЕНИЕ |
8 |
ГЛАВА 1 |
|
ВОЗМОЖНЫЕ МЕХАНИЗМЫ |
|
ПЕРЕДАЧИ ИНФОРМАЦИИ |
|
В молвкмпягных систвмхх |
12 |
1.1. Движение носителей заряда в молекулярных системах |
13 |
1.2. Безызлучательный перенос энергии электронного |
27 |
возбуждения |
|
1.3. Экситонные процессы |
34 |
1.4. Солитонный механизм передачи энергии и заряда |
38 |
ГЛАВА 11 |
|
ЭЛЕМЕНТНАЯ БАЗА |
|
МОЛЕКУЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ |
44 |
2.1. Проблема использования отдельных молекул и их комплексов |
44 |
в качестве логических элементов электронных устройств |
|
2.2. Пример построения молекулярного элемента памяти |
46 |
2.3. Молекулярные кристаллы |
48 |
2.4. Структура и электрофизические свойства полимеров |
56 |
2.5. Создание устройств молекулярной электроники на основе |
|
синтеза линейных и разветвленных высокомолекулярных |
|
систем |
59 |
2.6. Упорядоченные молекулярные пленки на поверхности |
6 1 |
твердых тел |
|
2.7. Принципы самоорганизации отдельных молекулярных |
74 |
компонентов |
3

Физические основы молекJ!!1!!PНОЙ электроники
ГЛАВА 111 |
|
ЭЛЕКТРОНИКА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ |
|
НА ПОВЕРХНОСТИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ |
79 |
3.1. Электронно-возбужденные молекулы органических красителей |
|
на поверхности полупроводников |
80 |
3.2. Возможные пути диссипации энергии возбужденных |
89 |
адсорбированных молекул |
|
3.3. Электронные спектры потлощения и люминесценции |
100 |
3.4. Влияние гетерогенности поверхности полупроводников |
|
на спектры флуоресценции адсорбированных молекул |
|
красителей |
11О |
ГЛАВА IV |
|
ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ ДЕЙСТВУЮIЦИX |
|
И ПЕРСПЕКТИВНЫХ УСТРОЙСТВ МОЛЕКУЛЯРНОЙ |
|
ЭЛЕКТРОI-I:I'IКИ |
126 |
4.1. Возможности применения упорядоченных органических пленок при создании устройств молекулярной электроники ... 126
4.2. Комбинированные сенсоры с использованием молекулярных |
129 |
систем |
|
4.3. Запоминание и хранение информации в молекулярных |
143 |
системах |
|
4.4. Принципы работы устройств для преобразования |
150 |
информации |
|
4.5. Проблема ввода-вывода информации в устройствах |
156 |
молекулярной электроники |
зАКлючЕниЕ |
161 |
ОСНОВНАЯ ЛИТЕРАТУРА |
163 |
~ОПОлнитЕльНАЯ ЛИТЕРАТУРА |
164 |
4

Предисловие
ПРЕДИСЛОВИЕ
Предлагаемое учебное пособие написано на основе курса лек ЦИЙ, прочитанных авторами на физическом факультете МГУ им. М. В. Ломоносова и в Ульяновском филиале МГУ данный курс включен также в число основных курсов, читаемых для студентов и аспирантов учебно научного центра "Химия и физика полимеров и тонких органических пленок", созданного в рамках программы "Интеграция" на базе физичес кого факультета и факультета ВМК МГ~ Института кристаллографии РАН, Института элементоорганических соединений РАН и ряда других научных и учебных организаций.
В книге рассмотрен широкий круг вопросов, касающихся меха низмов передачи и преобразования информации в молекулярных систе мах. Наряду с транспортом электронов рассмотрены имеющие большое значение в функционировании устройств молекулярной электроники бе зызлучательный перенос энергии, экситонные и солитонные процессы. Детально описана возможная элементная база устройств молекулярной
электроники и технологические приемы синтеза наноструктур, исполь
зуемых в таких устройствах. Рассмотрены вопросы электроники молеку
лярных систем на поверхности полупроводников, а также принципы по
строения действующих и перспекгивных устройств молекулярной элект
роники.
Книга предназначается для студентов старших курсов, аспиран тов и научных работников физических специальностей. Ряд разделов может заюпересовать химиков, биофизиков, биохимиков и других спе циалистов, сталкивающихся в своих исследованиях с проблемами физи ки молекулярных нанометрических систем, тонких пленок и межфазных
границ.
Авторы выражают глубокую благодарность профессорам ка феды общей физики и молекулярной электроники П. К. Кашкарову и В. Ф. Киселеву, взявшим на себя труд детально ознакомиться с этой кни гой и высказавшим ценные замечания, а также всем коллегам по кафед ре, участвовавшим в дискуссиях по обсуждающимся в книге вопросам,
Опубликование книги стало возможным благодаря финансовой поддержке, полученной по программам "Интеграция" и "Университеты России".
г. С. Плотников, В. Б. Зайцев
5

Физические основы молекулярной электроники
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ
УМЭ
ОМК
ЖК
ПАВ
ПЛБ
-
-
-
-
-
устройство молекулярной электроники органические молекулярные кристаллы жидкие кристаллы поверхностно активные вещества пленки Ленгмюра-Блоджетт
мрд
ДМЭ
пэе
се
К
ЭПР ОП3
Ф
РВ
ЛД
МСГ
Бе
НУС ЛМ3 ВТСП
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
-
малоугловая рентгеновская дифракция дифракция медленных электронов поверхностные электронные состояния спектральная сенсибилизация краситель электронный парамагнитный резонанс
область пространственного заряда флуоресценция краситель родамин В
электронные ловушки диэлектрической пленки медленные состояния границы раздела быстрые состояния
неоднородное уширение спектров флуоресценции люминесцирующие молекулярные зонды высокотемпературный сверхпроводник
СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ
J...L
Т
Е
а
-
-
-
подвижность носителей заряда
температура
энергия активации
k-
е-
Еg -
1i -
а-
л
Н-
постоянная Больцмана
заряд электрона
ширина зоны
постоянная Планка
постоянная решетки
оператор Гамильтона
6
|
|
Список используемых сокращений и обозначений |
|
|
|
|
|
|
А+ |
- |
|
аn |
оператор рождения электрона |
|
А |
|
|
аn |
- |
оператор аннигиляции электрона |
ь)+. |
- |
оператор рождения фонона |
Ь).. -
Jnm -
оператор аннигиляции фонона энергия перекрывания электронных оболочек
Е- энергия электрона, локализованного в данном узле
gn'A. |
- |
константа электрон-фононного взаимодействия |
r |
- |
константа взаимодействия |
Jnm'A. |
|
|
1 |
- |
длина свободного пробега электрона |
Р,. |
- |
вероятность захвата электрона на энергетический |
|
|
уровень |
W |
- |
вероятность прохождения барьера в единицу времени |
t |
- |
время жизни электрона на уровне с энергией Е |
R |
- |
расстояние между донором и акцептором энергии |
л, |
- |
длина волны |
|
Е- диэлектрическая проницаемость среды
fD(E) - |
нормированный |
спектр |
люминесценции донора |
|
|
|
энергии |
|
|
аА(Е) - |
эффективное |
сечение |
поглощения акцептора |
|
|
|
энергии |
|
|
D |
- |
коэффициент диффузии |
|
|
t ex |
- |
время жизни экситона |
|
s -
<р -
Е. -
I
площадь, занимаемая молекулой на поверхности величина электронной плотности пороги оптического заряжения ЛД в структурах
полупроводник-диэлектрик
К |
- |
константа скорости переноса энергии |
N |
- |
концентрация адсорбированных молекул |
Ro |
- |
критический радиус переноса энергии |
dл'1/2 - ширина спектра на полувысоте |
||
~Л,S |
- величина стоксова сдвига спектров |
|
Q/T |
- |
изменение заряда ловушек диэлектрика |
7

Физические основы молекулярной электроники
ВВЕДЕНИЕ
Будущее современной микроэлектроники связано с увели
чением степени интеграции ее элементов, скорости и надежности
перера6отки информации. Уже сейчас планарная технология дош ла до субмикронного разрешения. Дальнейшие перспективы свя
зываются с переходом на молекулярный уровень запоминания и переработки информации. Действительно, неуклонное возраста ние сложности и быстродействия планарных интегральных схем наоснове кремния не может продолжаться до бесконечности; вско ре на этом пути встанет барьер, обусловленный фундаментальны ми законами физики. Уже при производстве кристаллов для запо минающих устройств (ЗУ) емкостью 1 Мбайт (что соответствует плотности элементов l06cm-2 ) возникли значительные трудности. Технология доведена до того предельного уровня, при котором процент выходагодных устройств еще остается приемлемым. Этот уровень определяется подвижностью носителей в кремнии, дли ной диффузии, дефектами поверхности и слоя оксида и многими другими факторами.
Теоретически увеличить быстродействие устройств (при той же степени интеграции) примерно на порядок позволяет пе
реход к использованию вместо кремния другого полупроводнико
вого материала, например, арсенида галлия (GaAs), обладающего более высокой подвижностью носителей заряда. Однако с этим
материалом оказалось сложно работать, его собственное окисное
покрытие очень некачественное, что определяет ряд серьезных
технологических проблем при создании интегральных схем. По этому, хотя за последние 15 лет в исследование GaAs вложено бо лее 1 млрд. долларов, сверхбольшие интегральные схемы (СБИС)
на основе этого материала используются в основном в военной области. Здесь их дороговизна компенсируется низким энергопот реблением, быстродействием и высокой радиационной устойчи востью. Однако, и при разработке устройств на GaAs лимитирую щими будуг ограничения, обусловленные как фундаментальными
8

Введение
физическими принципами, так и технологией изготовления. По мнению большинства специалистов, предел плотности интегра ЦИИ в планарной технологии соответствует 107 см'. Хотя суще ствует ряд гипотетических проектов, например, создание прибо ров на основе эффектов одноэлектронного туннелирования в джо тсфсоновских контактах при гелиевых температурах (так называ смая криоэлектроника), в которых предполагаемая степень интег рации достигает 109 см:". Однако эти проекты пока весьма доро гостоящие и далеки от практической реализации.
В связи с описанными выше проблемами в последние годы всдется поиск принципиально новых решений, которые привели бы к значительному прогрессу в микроэлектронике. Одно из этих направлений, основанное на попытках использовать отдельные мо лскулы (главным образом органические) в качестве элементной ()азы микроэлектронных устройств, получило название "молеку чярная электроника". для органических веществ в конденсиро ванном состоянии (молекулярные кристаллы, упорядоченные плен 1\11, полимеры и др.) характерны слабые межмолекулярные взаи модействия, что дает возможность оптимально сочетать индиви луальные свойства молекул и коллективные свойства агрегатов.
. )'1'0 позволяет, учитывая огромное разнообразие органических со единений И сравнительную простоту их синтеза, надеяться на со- щание на базе твердых органических веществ устройств с прин I гипиально отличными и более широкими, чем традиционные, воз
:\10ЖНОСТЯМИ.
Возможные варианты создания устройств молекулярной »гсктроники (УМЭ) (по английски - МЕО - molecular electronic (Icvice) обсуждаются с 1974 года, когда ведущие ученые фирмы IIJM А. АвирамиМ. Ратнер предложилииспользоватьорганичес ьис молекулыв качествеэлементнойбазы микроэлектроники.Как « ) гмсчал другой пионер в этой области, биохимик Мак-Алир, плот пость размещения молекулярных элементов в трехмерной схеме t )удет составлять 1012-1015 мм", что В 106 раз выше, чем в нервных 'ншокнах, при скорости передачи информации также в 1Образ боль 111l:. Для решения этой проблемы нужны усилия широкого круга
9

Физические основы молекулярной электроники
ученых, работающих в области академических знаний от колло идной химии и биологии до теоретической физики. Причем ис пользуемые подходы - это не бионика, а конструирование на ос нове органических и биологических материалов принципиально новых устройств. Подобно многим другим новым подходам и технологиям, молекулярную электронику невозможно было вы вести за пределы чисто концептуальной стадии без развития дру гих базовых технологий, решения ряда принципиальных науч ных вопросов и обеспечения необходимого финансирования раз работок. В настоящее время эти трудности роста в значительной степени преодолены. Существует уже более десятка научно-тех нологических центров по разработке УМЭ, ежегодные конфе ренции по молекулярной электронике (в 1999 году прошла уже 13-я такая конференция) собирают сотни специалистов в этой области, а финансирование разработок за рубежом соизмеримо с затратами в области традиционных технологий микроэлектро
ники.
в настоящее время главные усилия разработчиков направ лены на создание молекулярного компьютера. Для этого необхо
димо создать вентильные элементы, элементы памяти и техноло
гию размещения их в трехмерной структуре. Последнее представ
ляет дополнительные возможности, поскольку при этом отпадает
необходимость использовать структуры памяти с линейной адре сацией. Станет возможным реализовать ассоциативную память большей емкости и системы памяти с большим числом межпроцес сорных коммуникаций, подобных нейронной сети, что имеет прин ципиальное значение для разработки развитых программных сис тем искусственного интеллекта и для создания биокомпьютеров.
Применение молекулярной электроники открывает также широкие возможности для развития новых технологий. Благода ря высокой чувствительности молекулярных электронных уст ройств к свету, их можно использовать для создания эффектив ных преобразователей солнечной энергии, моделирования процес са фотосинтеза, разработки нового класса приемников изображе ния, принцип действия которых будет напоминать работу челове-
10