Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Физические основы молекулярной электроники (Плотников), 2000, c.164

.pdf
Скачиваний:
80
Добавлен:
14.06.2020
Размер:
7.8 Mб
Скачать

г.с. Плотников, В.Б. Зайцев

ФИЗИЧЕСКИЕ основы

МОЛЕКУЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ

Москва Физический факультет МГУ

2000

УДК 539.2:68] .3:547.1 (075.8) ББК 22.36:32.97

г.с. п л от н и к ов, В.Б. Зай Ц е в. Физические основы мо­ лекулярной электроники- М.: Физический факультет МГУ: 2000.-

164 с. ISBN 5-2] 1-04058-9

в учебном пособии рассмотрен широкий круг вопросов, каса­ ющихся механизмов передачи информации в молекулярных системах. Детально описаны принципы построения элементной базы устройств молекулярнойэлектроникии технологическиеприемы синтеза нанострук­ тур, используемыхв таких устройствах.

Для студентовстаршихкурсов, аспирантови научныхработников физических специальностей. Книга может заинтересовать химиков, биофизиков,биохимикови других специалистов,сталкивающихсяв своих исследованиях с проблемами физики молекулярных нанометрических систем, тонких пленок и межфазных границ.

Учебное издание

ПЛОТНИКОВ Геннадии Семенович

ЗАЙЦЕВ Владимир Борисович

ФИЗИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ МОЛЕКУЛЯРНОЙЭЛЕКТРОНИКИ

ЛР 021293 от 18.06.98

Подписано в печать 3.11.2000. Формат 60х881 /16'

Бумага офсетная N2 1. Печать офсетная. Объем 10,25 п.л, Тираж 500 экз. Заказ 7342

Физический факультет МГУ 119899, Москва, Ленинские горы, МГУ им. М. В. Ломоносова

Отпечатано в Производственно-издательском комбинате ВИНИТИ 140010, Люберцы, Октябрьский пр-т, 403.

Тел. 554-21-86

ISBN 5-211-04058-9

с ПлотниковГС., Зайцев В.Б., 2000

е Физический факультет МГУ: 2000

Оглавление

ОГЛАВЛЕНИЕ

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

6

ВВЕДЕНИЕ

8

ГЛАВА 1

 

ВОЗМОЖНЫЕ МЕХАНИЗМЫ

 

ПЕРЕДАЧИ ИНФОРМАЦИИ

 

В молвкмпягных систвмхх

12

1.1. Движение носителей заряда в молекулярных системах

13

1.2. Безызлучательный перенос энергии электронного

27

возбуждения

1.3. Экситонные процессы

34

1.4. Солитонный механизм передачи энергии и заряда

38

ГЛАВА 11

 

ЭЛЕМЕНТНАЯ БАЗА

 

МОЛЕКУЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОНИКИ

44

2.1. Проблема использования отдельных молекул и их комплексов

44

в качестве логических элементов электронных устройств

2.2. Пример построения молекулярного элемента памяти

46

2.3. Молекулярные кристаллы

48

2.4. Структура и электрофизические свойства полимеров

56

2.5. Создание устройств молекулярной электроники на основе

 

синтеза линейных и разветвленных высокомолекулярных

 

систем

59

2.6. Упорядоченные молекулярные пленки на поверхности

6 1

твердых тел

2.7. Принципы самоорганизации отдельных молекулярных

74

компонентов

3

Физические основы молекJ!!1!!PНОЙ электроники

ГЛАВА 111

 

ЭЛЕКТРОНИКА МОЛЕКУЛЯРНЫХ СИСТЕМ

 

НА ПОВЕРХНОСТИ ПОЛУПРОВОДНИКОВ

79

3.1. Электронно-возбужденные молекулы органических красителей

на поверхности полупроводников

80

3.2. Возможные пути диссипации энергии возбужденных

89

адсорбированных молекул

3.3. Электронные спектры потлощения и люминесценции

100

3.4. Влияние гетерогенности поверхности полупроводников

 

на спектры флуоресценции адсорбированных молекул

 

красителей

11О

ГЛАВА IV

 

ПРИНЦИПЫ ПОСТРОЕНИЯ ДЕЙСТВУЮIЦИX

 

И ПЕРСПЕКТИВНЫХ УСТРОЙСТВ МОЛЕКУЛЯРНОЙ

 

ЭЛЕКТРОI-I:I'IКИ

126

4.1. Возможности применения упорядоченных органических пленок при создании устройств молекулярной электроники ... 126

4.2. Комбинированные сенсоры с использованием молекулярных

129

систем

4.3. Запоминание и хранение информации в молекулярных

143

системах

4.4. Принципы работы устройств для преобразования

150

информации

4.5. Проблема ввода-вывода информации в устройствах

156

молекулярной электроники

зАКлючЕниЕ

161

ОСНОВНАЯ ЛИТЕРАТУРА

163

~ОПОлнитЕльНАЯ ЛИТЕРАТУРА

164

4

Предисловие

ПРЕДИСЛОВИЕ

Предлагаемое учебное пособие написано на основе курса лек­ ЦИЙ, прочитанных авторами на физическом факультете МГУ им. М. В. Ломоносова и в Ульяновском филиале МГУ данный курс включен также в число основных курсов, читаемых для студентов и аспирантов учебно­ научного центра "Химия и физика полимеров и тонких органических пленок", созданного в рамках программы "Интеграция" на базе физичес­ кого факультета и факультета ВМК МГ~ Института кристаллографии РАН, Института элементоорганических соединений РАН и ряда других научных и учебных организаций.

В книге рассмотрен широкий круг вопросов, касающихся меха­ низмов передачи и преобразования информации в молекулярных систе­ мах. Наряду с транспортом электронов рассмотрены имеющие большое значение в функционировании устройств молекулярной электроники бе­ зызлучательный перенос энергии, экситонные и солитонные процессы. Детально описана возможная элементная база устройств молекулярной

электроники и технологические приемы синтеза наноструктур, исполь­

зуемых в таких устройствах. Рассмотрены вопросы электроники молеку­

лярных систем на поверхности полупроводников, а также принципы по­

строения действующих и перспекгивных устройств молекулярной элект­

роники.

Книга предназначается для студентов старших курсов, аспиран­ тов и научных работников физических специальностей. Ряд разделов может заюпересовать химиков, биофизиков, биохимиков и других спе­ циалистов, сталкивающихся в своих исследованиях с проблемами физи­ ки молекулярных нанометрических систем, тонких пленок и межфазных

границ.

Авторы выражают глубокую благодарность профессорам ка­ феды общей физики и молекулярной электроники П. К. Кашкарову и В. Ф. Киселеву, взявшим на себя труд детально ознакомиться с этой кни­ гой и высказавшим ценные замечания, а также всем коллегам по кафед­ ре, участвовавшим в дискуссиях по обсуждающимся в книге вопросам,

Опубликование книги стало возможным благодаря финансовой поддержке, полученной по программам "Интеграция" и "Университеты России".

г. С. Плотников, В. Б. Зайцев

5

Физические основы молекулярной электроники

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ СОКРАЩЕНИЙ

УМЭ

ОМК

ЖК

ПАВ

ПЛБ

-

-

-

-

-

устройство молекулярной электроники органические молекулярные кристаллы жидкие кристаллы поверхностно активные вещества пленки Ленгмюра-Блоджетт

мрд

ДМЭ

пэе

се

К

ЭПР ОП3

Ф

РВ

ЛД

МСГ

Бе

НУС ЛМ3 ВТСП

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

-

малоугловая рентгеновская дифракция дифракция медленных электронов поверхностные электронные состояния спектральная сенсибилизация краситель электронный парамагнитный резонанс

область пространственного заряда флуоресценция краситель родамин В

электронные ловушки диэлектрической пленки медленные состояния границы раздела быстрые состояния

неоднородное уширение спектров флуоресценции люминесцирующие молекулярные зонды высокотемпературный сверхпроводник

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

J...L

Т

Е

а

-

-

-

подвижность носителей заряда

температура

энергия активации

k-

е-

Еg -

1i -

а-

л

Н-

постоянная Больцмана

заряд электрона

ширина зоны

постоянная Планка

постоянная решетки

оператор Гамильтона

6

 

 

Список используемых сокращений и обозначений

 

 

 

 

 

 

А+

-

 

аn

оператор рождения электрона

А

 

 

аn

-

оператор аннигиляции электрона

ь)+.

-

оператор рождения фонона

Ь).. -

Jnm -

оператор аннигиляции фонона энергия перекрывания электронных оболочек

Е- энергия электрона, локализованного в данном узле

gn'A.

-

константа электрон-фононного взаимодействия

r

-

константа взаимодействия

Jnm'A.

 

 

1

-

длина свободного пробега электрона

Р,.

-

вероятность захвата электрона на энергетический

 

 

уровень

W

-

вероятность прохождения барьера в единицу времени

t

-

время жизни электрона на уровне с энергией Е

R

-

расстояние между донором и акцептором энергии

л,

-

длина волны

 

Е- диэлектрическая проницаемость среды

fD(E) -

нормированный

спектр

люминесценции донора

 

 

энергии

 

 

аА(Е) -

эффективное

сечение

поглощения акцептора

 

 

энергии

 

 

D

-

коэффициент диффузии

 

t ex

-

время жизни экситона

 

s -

-

Е. -

I

площадь, занимаемая молекулой на поверхности величина электронной плотности пороги оптического заряжения ЛД в структурах

полупроводник-диэлектрик

К

-

константа скорости переноса энергии

N

-

концентрация адсорбированных молекул

Ro

-

критический радиус переноса энергии

dл'1/2 - ширина спектра на полувысоте

~Л,S

- величина стоксова сдвига спектров

Q/T

-

изменение заряда ловушек диэлектрика

7

Физические основы молекулярной электроники

ВВЕДЕНИЕ

Будущее современной микроэлектроники связано с увели­

чением степени интеграции ее элементов, скорости и надежности

перера6отки информации. Уже сейчас планарная технология дош­ ла до субмикронного разрешения. Дальнейшие перспективы свя­

зываются с переходом на молекулярный уровень запоминания и переработки информации. Действительно, неуклонное возраста­ ние сложности и быстродействия планарных интегральных схем наоснове кремния не может продолжаться до бесконечности; вско­ ре на этом пути встанет барьер, обусловленный фундаментальны­ ми законами физики. Уже при производстве кристаллов для запо­ минающих устройств (ЗУ) емкостью 1 Мбайт (что соответствует плотности элементов l06cm-2 ) возникли значительные трудности. Технология доведена до того предельного уровня, при котором процент выходагодных устройств еще остается приемлемым. Этот уровень определяется подвижностью носителей в кремнии, дли­ ной диффузии, дефектами поверхности и слоя оксида и многими другими факторами.

Теоретически увеличить быстродействие устройств (при той же степени интеграции) примерно на порядок позволяет пе­

реход к использованию вместо кремния другого полупроводнико­

вого материала, например, арсенида галлия (GaAs), обладающего более высокой подвижностью носителей заряда. Однако с этим

материалом оказалось сложно работать, его собственное окисное

покрытие очень некачественное, что определяет ряд серьезных

технологических проблем при создании интегральных схем. По­ этому, хотя за последние 15 лет в исследование GaAs вложено бо­ лее 1 млрд. долларов, сверхбольшие интегральные схемы (СБИС)

на основе этого материала используются в основном в военной области. Здесь их дороговизна компенсируется низким энергопот­ реблением, быстродействием и высокой радиационной устойчи­ востью. Однако, и при разработке устройств на GaAs лимитирую­ щими будуг ограничения, обусловленные как фундаментальными

8

Введение

физическими принципами, так и технологией изготовления. По мнению большинства специалистов, предел плотности интегра­ ЦИИ в планарной технологии соответствует 107 см'. Хотя суще­ ствует ряд гипотетических проектов, например, создание прибо­ ров на основе эффектов одноэлектронного туннелирования в джо­ тсфсоновских контактах при гелиевых температурах (так называ­ смая криоэлектроника), в которых предполагаемая степень интег­ рации достигает 109 см:". Однако эти проекты пока весьма доро­ гостоящие и далеки от практической реализации.

В связи с описанными выше проблемами в последние годы всдется поиск принципиально новых решений, которые привели бы к значительному прогрессу в микроэлектронике. Одно из этих направлений, основанное на попытках использовать отдельные мо­ лскулы (главным образом органические) в качестве элементной ()азы микроэлектронных устройств, получило название "молеку­ чярная электроника". для органических веществ в конденсиро­ ванном состоянии (молекулярные кристаллы, упорядоченные плен­ 1\11, полимеры и др.) характерны слабые межмолекулярные взаи­ модействия, что дает возможность оптимально сочетать индиви­ луальные свойства молекул и коллективные свойства агрегатов.

. )'1'0 позволяет, учитывая огромное разнообразие органических со­ единений И сравнительную простоту их синтеза, надеяться на со- щание на базе твердых органических веществ устройств с прин­ I гипиально отличными и более широкими, чем традиционные, воз­

:\10ЖНОСТЯМИ.

Возможные варианты создания устройств молекулярной »гсктроники (УМЭ) (по английски - МЕО - molecular electronic (Icvice) обсуждаются с 1974 года, когда ведущие ученые фирмы IIJM А. АвирамиМ. Ратнер предложилииспользоватьорганичес­ ьис молекулыв качествеэлементнойбазы микроэлектроники.Как « ) гмсчал другой пионер в этой области, биохимик Мак-Алир, плот­ пость размещения молекулярных элементов в трехмерной схеме t )удет составлять 1012-1015 мм", что В 106 раз выше, чем в нервных 'ншокнах, при скорости передачи информации также в 1Образ боль­ 111l:. Для решения этой проблемы нужны усилия широкого круга

9

Физические основы молекулярной электроники

ученых, работающих в области академических знаний от колло­ идной химии и биологии до теоретической физики. Причем ис­ пользуемые подходы - это не бионика, а конструирование на ос­ нове органических и биологических материалов принципиально новых устройств. Подобно многим другим новым подходам и технологиям, молекулярную электронику невозможно было вы­ вести за пределы чисто концептуальной стадии без развития дру­ гих базовых технологий, решения ряда принципиальных науч­ ных вопросов и обеспечения необходимого финансирования раз­ работок. В настоящее время эти трудности роста в значительной степени преодолены. Существует уже более десятка научно-тех­ нологических центров по разработке УМЭ, ежегодные конфе­ ренции по молекулярной электронике (в 1999 году прошла уже 13-я такая конференция) собирают сотни специалистов в этой области, а финансирование разработок за рубежом соизмеримо с затратами в области традиционных технологий микроэлектро­

ники.

в настоящее время главные усилия разработчиков направ­ лены на создание молекулярного компьютера. Для этого необхо­

димо создать вентильные элементы, элементы памяти и техноло­

гию размещения их в трехмерной структуре. Последнее представ­

ляет дополнительные возможности, поскольку при этом отпадает

необходимость использовать структуры памяти с линейной адре­ сацией. Станет возможным реализовать ассоциативную память большей емкости и системы памяти с большим числом межпроцес­ сорных коммуникаций, подобных нейронной сети, что имеет прин­ ципиальное значение для разработки развитых программных сис­ тем искусственного интеллекта и для создания биокомпьютеров.

Применение молекулярной электроники открывает также широкие возможности для развития новых технологий. Благода­ ря высокой чувствительности молекулярных электронных уст­ ройств к свету, их можно использовать для создания эффектив­ ных преобразователей солнечной энергии, моделирования процес­ са фотосинтеза, разработки нового класса приемников изображе­ ния, принцип действия которых будет напоминать работу челове-

10