
Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Микро- и наноструктурированные материалы. Репортаж из пятого измерения (Третьяков), 2008, c.182
.pdf
5.НЕОГРАНИЧЕСКИЕ ВОЛОКНА
Немного о химии «усов»
Вискеры (от англ whisker – волос, шерсть; |
AIIIBV и AIIBIV с полупроводниковыми |
||||||||||||||||
«усы», неорганические волокна) – это |
свойствами (GaN, ZnO, InSb). Несомненная |
||||||||||||||||
нитевидные кристаллы c диаметром от 1 до |
перспективность этого направления связана с |
||||||||||||||||
10 мкм и отношением длины к диаметру |
развитием химии и физики наносистем, |
||||||||||||||||
>1000. С точки зрения как фундаментальной |
поскольку |
упорядоченный ансамбль таких |
|||||||||||||||
науки, так и практики вискеры являются |
нановискеров |
может |
рассматриваться |
в |
|||||||||||||
одним |
из |
|
наиболее |
|
перспективных |
качестве |
системы |
с |
уникальными |
||||||||
кристаллических материалов |
с |
уникальным |
оптическими |
свойствами, |
в |
которых |
|||||||||||
комплексом свойств. Они, как правило, |
проявляются квантовые эффекты («квантовые |
||||||||||||||||
имеют совершенное, почти идеальное |
точки», «квантовые нити», в ряде случаев |
||||||||||||||||
бездислокационное строение, что исключает |
такие системы рассматриваются в контексте |
||||||||||||||||
обычные |
|
|
механизмы |
|
|
пластической |
дизайна «фотонных кристаллов»). |
|
|
||||||||
деформации и приближает их прочность к |
В то же время до сих пор не существовало |
||||||||||||||||
теоретическому для данного вещества порогу. |
воспроизводимых |
и относительно |
дешевых |
||||||||||||||
Вискеры в десятки и даже сотни раз прочнее |
способов получения вискеров с желаемыми |
||||||||||||||||
обычных |
|
кристаллов, |
они |
обладают |
функциональными |
характеристиками |
– |
||||||||||
поразительной |
гибкостью, |
коррозионной |
нелинейными магнитными и / или |
||||||||||||||
стойкостью |
|
и |
кристаллографической |
электрическими |
|
свойствами, |
а |
также |
|||||||||
анизотропией свойств. Получение «усов» |
суперионной проводимостью, что, вообще |
||||||||||||||||
сверхчистых металлов и алмаза, нитевидных |
говоря, явилось бы чрезвычайно важным |
||||||||||||||||
кристаллов |
кремния |
или |
сверхпроводящих |
шагом в области создания принципиально |
|||||||||||||
вискеров Bi2Sr2CaCu2O8 стало классикой |
новых типов кристаллических материалов. В |
||||||||||||||||
современной |
|
химии |
функциональных |
большинстве случаев это связано с тем, что |
|||||||||||||
материалов. Подобная необычная форма |
на |
данный |
момент |
не |
существует |
||||||||||||
кристаллов интересна не только с точки |
универсальной |
методики |
выращивания |
||||||||||||||
зрения |
исследования |
механизма |
ее |
«усов» химически сложного состава. |
|
|
|||||||||||
образования, но и из-за своих специфических |
Прогресс в микроэлектронике, медицине |
||||||||||||||||
физико-химических |
характеристик, |
что |
и экологии во многом определяется уровнем |
||||||||||||||
делает весьма актуальными любые новые |
разработок |
в |
области |
суперионных |
|||||||||||||
исследования в этой области. Представляя |
проводников. Вискеры, при наличии у них |
||||||||||||||||
собой одномерную кристаллическую систему, |
особой |
кристаллической |
структуры, |
||||||||||||||
вискеры могут найти широкий диапазон |
обуславливающей |
смешанную |
электронно- |
||||||||||||||
применений – от упрочняющих волокон до |
ионную |
проводимость, |
возможности |
||||||||||||||
устройств наноэлектроники. |
|
|
|
|
интеркаляции – деинтеркаляции и высокой |
||||||||||||
Несмотря на то, что нитевидные |
подвижности ионов во внутренних открытых |
||||||||||||||||
кристаллы известны более полувека, вискеры |
полостях |
|
структуры |
(межслоевое |
|||||||||||||
технически |
|
используются |
|
достаточно |
пространство, туннели и пр.), могут быть |
||||||||||||
однобоко - в основном, как армирующие |
использованы для создания электродных и |
||||||||||||||||
волокна. Подавляющее большинство из них |
мембранных материалов нового поколения в |
||||||||||||||||
применяется |
исключительно |
для создания |
силу |
уникального |
сочетания |
выдающихся |
|||||||||||
конструкционных композитных материалов с |
механических |
свойств |
и |
суперионной |
|||||||||||||
улучшенными |
механическими |
свойствами |
проводимости. |
|
К |
|
достоинствам |
||||||||||
(углеродные волокна, SiC, Al2O3), при этом |
потенциальных |
электродов из |
нитевидных |
||||||||||||||
объемы |
|
|
производства |
|
|
достигают |
кристаллов |
относятся |
также |
возможность |
|||||||
значительных величин. В последнее время |
легкого придания желаемой формы и |
||||||||||||||||
развивается направление, связанное с |
дешевизна. В целом, совокупности указанных |
||||||||||||||||
практическим |
использованием |
классических |
требований удовлетворяют гибкие тканевые |
||||||||||||||
кремниевых вискеров в качестве острий для |
электроды, полученные из неорганических |
||||||||||||||||
атомно - силовой, магнито - силовой |
волокон с туннельной или слоистой |
||||||||||||||||
микроскопии и АСМ для биологических |
структурой, состоящие из элементов, легко |
||||||||||||||||
применений. Во всем мире наблюдается бум в |
изменяющих свою степень окисления (в |
||||||||||||||||
создании одно и двухкомпонентных вискеров |
частности, оксидов d-элементов). |
|
|
61

Вискеры SnO2, растущие по механизму ПЖК 2SnO = SnO2 + Sn (ФНМ МГУ). Пчела символизирует наличие сенсорных свойств у этих неорганических «усиков» по отношению к токсичным газам.
62

Ленты диоксида олова, полученные по методике газофазного осаждения.
63

Участки поверхности «ленты» диоксида олова, на которых формируются необычные ростовые пирамидки, приводящие к формированию «усов» - нитевидных кристаллов – растущих перпендикулярно поверхности исходной ленты или кристаллита (увеличенное изображение).
Внешний вид кантилевера для Атомно-Силовой-Микроскопии (литературные данные), для производства которых используют вискеры полупроводников (преимущественно кремния).
64

«Перьевидные» вискеры SiO2, растущие по механизму ПЖК за счет реакции
2SiO = SiO2 + Si (лаб. неорг. матер. Химфака МГУ, оптическая (вверху) и электронная микроскопия (внизу))
65

«Морская живность»: друзы ленточных кристаллов гидратированного оксида ванадия (V), формирующихся в процессе гидротермальной обработки.
66

Сложный оксид ванадия Ba0.4V3O8(VO)0.4·nH2O (n ~ 0.6) с туннельной голландитоподобной структурой, синтезированый гидротермальным методом (вверху). Внизу – электропроводящая «бумага» из высохших переплетенных кристаллов, которая может, в частности, использоваться в качестве катодного материала в химических источниках тока.
67

«Ленточные» вискеры BaV9Ox*yH2O, полученные при гидротермальной обработке барий-замещенного ксерогеля пентоксида ванадия (ФНМ МГУ).
68

Манганитные вискеры
Уникальной формой, которую можно |
Ba6Mn24O48 характеризуется наличием трех |
||||||||||
сравнить с ватой, мехом или войлоком, |
типов туннелей. Первый – квадратные |
||||||||||
обладают |
кристаллы |
|
каркасных |
фаз |
голландитоподобные туннели с Ba2+, второй – |
||||||
голландита Ba2-xMn8-yO16 |
и Ba6Mn24O48, |
свободные рутилоподобные туннели, третий - |
|||||||||
полученные |
изотермическим испарением |
туннели сложной формы, размещающие два |
|||||||||
расплава хлоридного флюса (KCl, NaCl). |
ряда катионов бария. Бариевая подрешетка |
||||||||||
Оригинальная кристаллическая структура |
частично разупорядочена и при переходе от |
||||||||||
выращенных вискеров манганитов сама по |
туннеля к туннелю положение катионов |
||||||||||
себе |
заслуживает |
внимания. |
|
Каркас, |
бария |
может |
изменяться. |
в |
Потенциал |
||
состоящий |
из сочлененных |
различным |
возможностей, |
скрытых |
такой |
||||||
образом структурных блоков – октаэдров |
кристаллической структуре и в таких |
||||||||||
MnO6, образует туннели, в которых могут |
кристаллах огромен. |
|
|
||||||||
размещаться |
катионы |
других |
металлов. |
|
|
|
|
|
Кристаллическая структура фазы Ba6Mn24O48
Ионный проводник, катализатор, щуп в атомно-силовой микроскопии, неорганический сорбент, матрица для захоронения радиоактивных отходов – это только часть того, на что могут быть способны полученные волокна.
соиск. Е.А.Померанцева, |
Ph.Boullay, M.Hervieu, B.Raveau, J. Solid |
||
State Chem. 132, 1997, 239-248. |
|
||
д.х.н. Е.А.Гудилин, |
E.A.Goodilin, |
E.A.Pomerantseva, |
|
ст. В.В.Кривецкий, |
V.V.Krivetsky, |
D.M.Itkis, |
J.Hester, |
группа функциональных материалов |
Yu.D.Tretyakov, A simple method of growth and |
||
|
lithiation of Ba6Mn24O48 whiskers, J. Mater. |
||
|
Chem., 2005, 15. |
|
|
69

«Беспозвоночное магматического периода». Друза нитевидных кристаллов - вискеров манганита Ba6Mn24O48 с необычной туннельной кристаллической структурой, образовавшихся на коричнево-красных кристаллитах гаусманита Mn3O4 при высокотемпературной обработке (9500С, воздух,
расплав KCl-BaCl2). Присутствие изогнутых вискеров говорит об их необычайной гибкости, недоступной объемным неорганическим кристаллам.
«Монокристаллическая ткань мирозданья». Внешний вид «войлока» из манганитных вискеров Ba6Mn24O48, которые потенциально рассматриваются в качестве одномерных (супер)ионных проводников. (оптическая микроскопия). Справа - данные растровой электронной микроскопии.
70