Добавил:
Опубликованный материал нарушает ваши авторские права? Сообщите нам.
Вуз: Предмет: Файл:

Основы наноелектроники / Основы наноэлектроники / ИДЗ / Книги и монографии / Микро- и наноструктурированные материалы. Репортаж из пятого измерения (Третьяков), 2008, c.182

.pdf
Скачиваний:
26
Добавлен:
14.06.2020
Размер:
26.49 Mб
Скачать

5.НЕОГРАНИЧЕСКИЕ ВОЛОКНА

Немного о химии «усов»

Вискеры (от англ whisker – волос, шерсть;

AIIIBV и AIIBIV с полупроводниковыми

«усы», неорганические волокна) – это

свойствами (GaN, ZnO, InSb). Несомненная

нитевидные кристаллы c диаметром от 1 до

перспективность этого направления связана с

10 мкм и отношением длины к диаметру

развитием химии и физики наносистем,

>1000. С точки зрения как фундаментальной

поскольку

упорядоченный ансамбль таких

науки, так и практики вискеры являются

нановискеров

может

рассматриваться

в

одним

из

 

наиболее

 

перспективных

качестве

системы

с

уникальными

кристаллических материалов

с

уникальным

оптическими

свойствами,

в

которых

комплексом свойств. Они, как правило,

проявляются квантовые эффекты («квантовые

имеют совершенное, почти идеальное

точки», «квантовые нити», в ряде случаев

бездислокационное строение, что исключает

такие системы рассматриваются в контексте

обычные

 

 

механизмы

 

 

пластической

дизайна «фотонных кристаллов»).

 

 

деформации и приближает их прочность к

В то же время до сих пор не существовало

теоретическому для данного вещества порогу.

воспроизводимых

и относительно

дешевых

Вискеры в десятки и даже сотни раз прочнее

способов получения вискеров с желаемыми

обычных

 

кристаллов,

они

обладают

функциональными

характеристиками

поразительной

гибкостью,

коррозионной

нелинейными магнитными и / или

стойкостью

 

и

кристаллографической

электрическими

 

свойствами,

а

также

анизотропией свойств. Получение «усов»

суперионной проводимостью, что, вообще

сверхчистых металлов и алмаза, нитевидных

говоря, явилось бы чрезвычайно важным

кристаллов

кремния

или

сверхпроводящих

шагом в области создания принципиально

вискеров Bi2Sr2CaCu2O8 стало классикой

новых типов кристаллических материалов. В

современной

 

химии

функциональных

большинстве случаев это связано с тем, что

материалов. Подобная необычная форма

на

данный

момент

не

существует

кристаллов интересна не только с точки

универсальной

методики

выращивания

зрения

исследования

механизма

ее

«усов» химически сложного состава.

 

 

образования, но и из-за своих специфических

Прогресс в микроэлектронике, медицине

физико-химических

характеристик,

что

и экологии во многом определяется уровнем

делает весьма актуальными любые новые

разработок

в

области

суперионных

исследования в этой области. Представляя

проводников. Вискеры, при наличии у них

собой одномерную кристаллическую систему,

особой

кристаллической

структуры,

вискеры могут найти широкий диапазон

обуславливающей

смешанную

электронно-

применений – от упрочняющих волокон до

ионную

проводимость,

возможности

устройств наноэлектроники.

 

 

 

 

интеркаляции – деинтеркаляции и высокой

Несмотря на то, что нитевидные

подвижности ионов во внутренних открытых

кристаллы известны более полувека, вискеры

полостях

 

структуры

(межслоевое

технически

 

используются

 

достаточно

пространство, туннели и пр.), могут быть

однобоко - в основном, как армирующие

использованы для создания электродных и

волокна. Подавляющее большинство из них

мембранных материалов нового поколения в

применяется

исключительно

для создания

силу

уникального

сочетания

выдающихся

конструкционных композитных материалов с

механических

свойств

и

суперионной

улучшенными

механическими

свойствами

проводимости.

 

К

 

достоинствам

(углеродные волокна, SiC, Al2O3), при этом

потенциальных

электродов из

нитевидных

объемы

 

 

производства

 

 

достигают

кристаллов

относятся

также

возможность

значительных величин. В последнее время

легкого придания желаемой формы и

развивается направление, связанное с

дешевизна. В целом, совокупности указанных

практическим

использованием

классических

требований удовлетворяют гибкие тканевые

кремниевых вискеров в качестве острий для

электроды, полученные из неорганических

атомно - силовой, магнито - силовой

волокон с туннельной или слоистой

микроскопии и АСМ для биологических

структурой, состоящие из элементов, легко

применений. Во всем мире наблюдается бум в

изменяющих свою степень окисления (в

создании одно и двухкомпонентных вискеров

частности, оксидов d-элементов).

 

 

61

Вискеры SnO2, растущие по механизму ПЖК 2SnO = SnO2 + Sn (ФНМ МГУ). Пчела символизирует наличие сенсорных свойств у этих неорганических «усиков» по отношению к токсичным газам.

62

Ленты диоксида олова, полученные по методике газофазного осаждения.

63

Участки поверхности «ленты» диоксида олова, на которых формируются необычные ростовые пирамидки, приводящие к формированию «усов» - нитевидных кристаллов – растущих перпендикулярно поверхности исходной ленты или кристаллита (увеличенное изображение).

Внешний вид кантилевера для Атомно-Силовой-Микроскопии (литературные данные), для производства которых используют вискеры полупроводников (преимущественно кремния).

64

«Перьевидные» вискеры SiO2, растущие по механизму ПЖК за счет реакции

2SiO = SiO2 + Si (лаб. неорг. матер. Химфака МГУ, оптическая (вверху) и электронная микроскопия (внизу))

65

«Морская живность»: друзы ленточных кристаллов гидратированного оксида ванадия (V), формирующихся в процессе гидротермальной обработки.

66

Сложный оксид ванадия Ba0.4V3O8(VO)0.4·nH2O (n ~ 0.6) с туннельной голландитоподобной структурой, синтезированый гидротермальным методом (вверху). Внизу – электропроводящая «бумага» из высохших переплетенных кристаллов, которая может, в частности, использоваться в качестве катодного материала в химических источниках тока.

67

«Ленточные» вискеры BaV9Ox*yH2O, полученные при гидротермальной обработке барий-замещенного ксерогеля пентоксида ванадия (ФНМ МГУ).

68

Манганитные вискеры

Уникальной формой, которую можно

Ba6Mn24O48 характеризуется наличием трех

сравнить с ватой, мехом или войлоком,

типов туннелей. Первый – квадратные

обладают

кристаллы

 

каркасных

фаз

голландитоподобные туннели с Ba2+, второй –

голландита Ba2-xMn8-yO16

и Ba6Mn24O48,

свободные рутилоподобные туннели, третий -

полученные

изотермическим испарением

туннели сложной формы, размещающие два

расплава хлоридного флюса (KCl, NaCl).

ряда катионов бария. Бариевая подрешетка

Оригинальная кристаллическая структура

частично разупорядочена и при переходе от

выращенных вискеров манганитов сама по

туннеля к туннелю положение катионов

себе

заслуживает

внимания.

 

Каркас,

бария

может

изменяться.

в

Потенциал

состоящий

из сочлененных

различным

возможностей,

скрытых

такой

образом структурных блоков – октаэдров

кристаллической структуре и в таких

MnO6, образует туннели, в которых могут

кристаллах огромен.

 

 

размещаться

катионы

других

металлов.

 

 

 

 

 

Кристаллическая структура фазы Ba6Mn24O48

Ионный проводник, катализатор, щуп в атомно-силовой микроскопии, неорганический сорбент, матрица для захоронения радиоактивных отходов – это только часть того, на что могут быть способны полученные волокна.

соиск. Е.А.Померанцева,

Ph.Boullay, M.Hervieu, B.Raveau, J. Solid

State Chem. 132, 1997, 239-248.

 

д.х.н. Е.А.Гудилин,

E.A.Goodilin,

E.A.Pomerantseva,

ст. В.В.Кривецкий,

V.V.Krivetsky,

D.M.Itkis,

J.Hester,

группа функциональных материалов

Yu.D.Tretyakov, A simple method of growth and

 

lithiation of Ba6Mn24O48 whiskers, J. Mater.

 

Chem., 2005, 15.

 

 

69

«Беспозвоночное магматического периода». Друза нитевидных кристаллов - вискеров манганита Ba6Mn24O48 с необычной туннельной кристаллической структурой, образовавшихся на коричнево-красных кристаллитах гаусманита Mn3O4 при высокотемпературной обработке (9500С, воздух,

расплав KCl-BaCl2). Присутствие изогнутых вискеров говорит об их необычайной гибкости, недоступной объемным неорганическим кристаллам.

«Монокристаллическая ткань мирозданья». Внешний вид «войлока» из манганитных вискеров Ba6Mn24O48, которые потенциально рассматриваются в качестве одномерных (супер)ионных проводников. (оптическая микроскопия). Справа - данные растровой электронной микроскопии.

70