48) Биосинтез ненасыщенных жк. Незаменимые жк. Регуляция биосинтеза жк.

Синтез мононенасыщенных жирных кислот

Мононенасыщенные жирные кислоты образуются из насыщенных жирных кислот в различных тканях, в том числе и в печени. Первая двойная связь появляется в насыщенной жирной кислоте почти всегда в Δ⁹-положении. Превращение пальмитоил-СоА или стеароил-СоА соответственно в пальмитолеил-СоА или олеил-СоА катализирует Δ⁹-десатуразная ферментная система, локализованная в эндоплазматическом ретикулуме; в реакции участвуют кислород и NADH или NADPH. Ферменты, входящие в эту систему относятся к типичным монооксигеназам и функционируют при участии цитохрома b₅ (гидроксилазы).

Синтез полиненасыщенных жирных кислот

Дополнительные двойные связи, вводимые в мононенасыщенные жирные кислоты, всегда отделены друг от друга метиленовой группой (искл. - бактерии). Животных все дополнительные двойные связи возникают между уже существующей двойной связью и карбоксильной группой, у растений они могут также образовываться между уже существующей двойной связью и ω-углеродным (концевым метильным) атомом.

Поскольку у животных имеется десатуразная система, они синтезируют ненасыщенные жирные кислоты путем комбинирования реакций элонгации (микросомальная система удлинения цепи) и десатурации.

Например, синтез ряда ненасыщенных жирных кислот (ω9) из олеиновой кислоты:

1. Олеиновая кислота (18:1) 18:2 20:2 20:3 …

2. Олеиновая кислота (18:1) 20:1 22:1 24:1

Незаменимые жирные кислоты

Животные не способны синтезировать ни линолевую (ω6), ни α-линоленовую (ωЗ) кислоты из-за отсутствия соответствующих десатураз; поэтому эти кислоты должны обязательно поступать с пищей, т.к. они необходимы для синтеза других полиненасыщевных жирных кислот ряда ω6 и ω3.

Иногда к незаменимым жирным кислотам относят и арахидоновую кислоту. Но в отличие от предыдущих она все же может синтезироваться из линолевой кислоты с использованием выше описанных механизмов. Поэтому, если с пищей поступает достаточное количество линоленовой кислоты, потребности организма в арахидоновой кислоте могут быть полностью удовлетворены.

49) Биосинтез моно-, ди-, триацилглицеролов.

Перед образованием ацилглицеролов глицерол и жирные кислоты должны быть активированы с участием АТР.

1. Активная форма глицерола – это глицерол-3-фосфат. Данное соединение образуется либо при действии глицеролкиназы на глицерол (главный путь), либо, как это происходит в мышцах и жировой ткани, при восстановлении дигидроксиацетонфофсфата глицерол-3-фофсфатдегидрогеназой за счет NADH (дигидроксиацетонфофсфат поступает из гликолиза).

2. Активация жирных кислот (как и в случае их окисления) происходит путем образования ацил-СоА. Реакция катализируется тем же ферментом – ацил-СоА-синтетазой и протекает с участием АТР.

Таким образом, мы получаем глицерол-3-фосфат и ацил-СоА.

Под действием глицерол-3-фосфат-ацилтрансферазы к глицерол-3-фосфату присоединяется по первому положению одна ацильная группа (чаще всего насыщенная жирная кислота) от ацил-СоА. Образуется 1-ацилглицерол-3-фосфат (лизофосфатидат, лизофосфатидная кислота). Далее другая ацилтрансфераза присоединяет вторую ацильную группу (ненасыщенную). Образуется фофсфатидат (фосфатидная кислота). Это один из важнейших промежуточных продуктов синтеза глицеролипидов.

Вторым важным промежуточным соединением является диацилглицерол.

Он образуется из фосфатидата под действием фермента фосфатидат-фосфогидролазы. Данный фермент отщепляет от фосфатидата фосфатную группу в 3-ем положении.

Триацилглицеролы образуются при присоединении к диацилглицеролу в 3-ем положении еще одной ацильной группы. Ацильная группа снова берется от ацил-СоА. Реакция катализируется диацилглицерол-ацилтрансферазой.