Вариант 25

1. Определить величину потенциала никелевого электрода в растворе сульфата никеля, если активность ионов никеля 0,3.

2. Рассчитать содержание уксусной кислоты в 100 мл раствора, если при титровании 10 мл кислоты 0,1 н раствором щелочи получили следующие результаты:

V_NaOH, мл: 11 19 20,0 20,5 20,9 21,0 21,1 21,5 22,0

E, мВ: 276 331 350 368 410 510 610 650 668

Общий объем титранта 10,30 мл.

2. Определить содержание соляной кислоты в 100 мл раствора, построив кривую потенциометрического титрования в координатах рН-V, если при титровании 10 мл раствора кислоты 0,1 н раствором щелочи получили следующие результаты:

V_NaOH: 1,0 19,0 20,0 20,9 21,0 21,1 22,0 23,0

рН: 4,76 5,71 6,04 6,35 7,06 8,79 10,52 11,22

2. Определить содержание кобальта в 100 мл раствора, построив кривую потенциометрического титрования в координатах ΔE/ΔV-V, если при титровании 10 мл раствора кобальта 0,2 н раствором K₃[Fe(CN)₆] получили следующие результаты:

V _K3[Fe(CN)6]: 9,50 мл 10кап 12 14 16 18 20

Е, мВ: -42 -29 40 45 50 52 54

2. Определить концентрацию ионов калия при Е=548мВ, построив градуировочный график ионселективного электрода по следующим данным:

С_к+ , М: 10^-1 10^-2 10^-3 10^-4 10^-5

Е, мВ: 542 594 646 678 760

ПРИЛОЖЕНИЯ

1. Вставить таблицу с потенциалами

2. Молярный коэффициент поглощения

Металл	Реактив	Длина волны λ, нм	ε.10-3
Al Bi Cd Co Cr In Mo Nb Sb Sn Ta Ti U V W Zn Zr	Ксиленовый оранжевый Ксиленовый оранжевый Дитизон 2-пиридилазо-2-нафтол(ПАН) Дифенилкарбазид ПАН Пероксид водорода Пероксид водорода Родамин Б Пирокахетиновый синий Пероксид водорода Купферон ПАН Ксиленовый оранжевый Пероксид водорода ПАН Метилтимоловый синий	540 545 520 640 540 545 415 340 565 555 280 350 570 562 295 560 560	10,3 5,2 79,0 36,4 29,0 24,5 0,44 0,9 72,0 62,1 0,95 6,2 23,0 24,0 0,56 27,8 21,7

Словарь химических терминов и названий веществ, встечающихся в тексте (спектоскопия)

Аликвота – точно измеренный объем образца, в частности раствора.

Аналитический сигнал – измеряемая физическая величина, функционально связанная с содержанием определяемого компонента.

Атомизатор – устройство, предназначенное для перевода анализируемого объекта (раствора, твердого образца) в атомизированное состояние. В большинстве случаев сочетает в себе функцию возбуждения атомов.

Градуировочный график – графическое изображение зависимости показаний прибора от содержания определяемого вещества (Y=f(c), Y=flg(c) и др.). Ести градуировочный график имеет форму прямой линии, желательно, чтобы линия графика была наклонена к оси абсцисс под углом 45⁰. В этом случае условия отклонения нанесенных точек от линии графика будут наиболее заметны и ее можно будет провести через эти точки наиболее точно.

Диметилглиоксим – двухосновная кислота Д иметилглиоксимат никеля является представителем класса внутрикомплексных соединений. Осадок диметилглиоксимата никеля характеризуется очень хорошими химико-аналитическими свойствами.

Дитизон – один из наиболее важных реактивов для определения следов ме-

таллов. Наиболее известен как реактив на ионы свинца (образуется красный дитизонат свинца). Содержание металла обычно определяется интенсивностью окраски экстракта в четырёх-хлористом углероде или хлороформе.

Дитиол – дитиолия соли - содержат в молекуле катион 1,2- или 1,3-дитиолия

Д иэтилдитиокарбамат натрия – реактив, используемый при фотометрическом определении меди.

Длина волны – расстояние между двумя ближайшими точками гармонической волны, находящимися в одинаковой фазе. Длина волны l = uT, где T - период колебаний, u - фазовая скорость волны.

Калибровочный график – см. градуировочный график

Комплексонат – соединения металлов с органическими хелатообразующими соединениями, главным образом аминополикарбоновыми кислотами и их производными.

К силеновый оранжевый – красно-коричневые кристаллы; т.пл 222 °С; раств. в воде, не раств. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне. Металлохромный индикатор для прямого комплексонометрич. определения Zn, Sc, Tl(III), лантаноидов, Y, Со, Сu при рН 4-6, Bi, V(V) при рН 1-3 (переход окраски от красной к желтой); Са, Mn(II), Mg при рН 10,5 (от фиолетовой или красной к серой) и др.; для косвенного определения Zr(IV), Ti(IV), Sn(IV), Cr(III), Ga(III) и др. обратным титрованием р-рами Th, Bi, Tl, Zn; реагент для спектрофотометрич. определения ряда металлов, в т. ч. Nb(V) при рН 3, Zr(IV) при рН 1,6-3,3 и Ga(III) при рН 1-2 (λ_макс комплекса соотв. 536, 590 и 546; комплекса 10^-4 соотв. 2, 4,1 и 3,3), а также косвенного определения F^-; в присутствии бромида цетилтриметиламмония возможно определение Са и Mg; кислотноосновной индикатор (при рН 5,4-7,4 переход окраски от желтой к красно-фиолетовой). Используют также в виде тетранатриевой соли.

Кювета - фотометрическая кювета – плоскогранная прямоугольная стеклянная емкость, в которую помещают раствор для фотометрирования.

Люмогаллион – чувствительный реагент для определения галлия. Широко используется в люминисцентном и флоуресцентном анализе.

Метод добавок – один из методов нахождения концентрации определяемого вещества, основанный на существующей зависимости между аналитическим сигналом и содержанием этого вещества.(см. в теор. обзоре).

Метод ограничивающих растворов – см. метод добавок.

Молибдофосфорная кислота – НH₂PMo₁₂O₄₀. Используют реакцию образования молибдофосфорной гетерополикислоты и последующего ее восстановления до молибденовой сини для спектрофотометрического определения фосфат-ионов.

Молярный коэффициент светопоглощения – фактически это светопоглощение раствора с концентрацией определяемого компонента 1 моль/л и длиной оптического пути (кюветы) 1см. Обозначается ε

(л^.моль^-1.см^-1).

Навеска – определенная, точно измеренная масса вещества.

Оптическая плотность – (светопоглощение, абсорбция света, экстинция)

Периодат калия – Белый кристаллический порошок, пл. 3,618 г/см³. Т. пл. 582 °С. Мало растворим в воде (0,334% при 15 °С), не растворим в этиловом спирте. KIO₄ сильный окислитель.

П икриновая кислота – то же что и тринитрофенол. (2,4,6-тринитрофенол, пикриновая к-та), мол. м. 229,09; желтые кристаллы; т. пл. 122,5 °С, т. кип. 195°С/2 мм рт.ст.; плотн. 1,763 г/см³. Цветной индикатора для колориметричического определения белков и аминокислот.

Поглощение – см. оптическая плотность.

Пропускание (светопропускание, прозрачность – величина, обратная оптической плотности.

Раствор сравнения – раствор, содержащий все компоненты для протекания цветной реакции кроме определяемого. Часто в качестве раствора сравнения используют дистиллированную воду.

Роданид аммония – (тиоционат аммония) NH₄NCS, бесцветные гигроскопические кристаллы. Растворима в воде – реактив для роданометрического определения галогенидов и цианидов, фотоколориметрического определения Fe, Co, Mo и др.

Р убеановодородная кислота – (дитиооксамид, диамид дитиощавелевой к-ты) NH₂C(S)C(S)NH₂, мол. м. 120,20; оранжево-красные кристаллы. Применяют Р. к. в виде 1%-ного р-ра в этаноле (или 0,02%-ного р-ра в ледяной СН₃СООН) для обнаружения Cu(II), Co(II), Ni(II), Fe(III), Ag(I), Bi(III), Hg(I), Pd(II), Pt(II), для фотометрич. определения Cu(II), Ni(II), Pd(II), Co(II), Ru; для осаждения Cu(II), Ni(II), Co(II), Pd, Ft и Аи в виде рубеанатов и Zn, Ca, Pb, Ag, Hg в виде сульфидов (H₂S образуется при гидролизе реагента). При фотометрич. определении Cu(II) для увеличения р-римости ее рубеаната в р-р вводят солюбилизаторы, напр. гуммиарабик, алкилбензол-сульфонаты натрия.

Салициловая кислота - Белые, тонкие игольчатые кристаллы, сладковато-к ислого вкуса, трудно растворимы в воде и легко - в спирте, эфире, жирных маслах. Используется для определения Fe³⁺.

В слабокислой среде образуется фиолетовый комплексный катион [Fe(Sal)]⁺; при pH=4 образуется фиолетово-красный анион [Fe(Sal)₂]^- и при рН=9 - желтый анион [Fe(Sal)₃]^3-.

Салицилфлуорон – аналог фенилфлуорона - красно-оранжевые кристаллы, не растворимые в воде, растворимые в водно-спиртовых растворах кислот и щелочей. Реагент для фотометрического определения в водно-этанольных растворах Ge(IV) (1M HCL,  530 нм,  4,0-10⁴), Sn(IV) (0,1М HCl,  530 нм,  3,5·10⁴), Ti(IV) (H 2-2,3,  540 нм,  7,4-10⁴), Sb(III) (0,05М H₂SO₄,  560 нм,  3,4-10⁴), Nb(V) (0,3М H₂SO₄,  510 нм,  3,1· 10⁴), Mo(VI) (H 1,  578 нм,  4,9-10⁴). С ионами перечисленных металлов салицилфлуорон образует трудно растворимые в воде окрашенные комплексные соединения.

Сульфосалициловая кислота - Образует с солями Fe³⁺ при рН=2-3 к омплекс красного цвета, при рН=4-8 - бурого и, наконец, при рН=8-12 - желтого цвета. С ионом Tl³⁺ также образует комплекс фиолетового цвета при рН=2,6. Комплексообразование проис-ходит за счёт карбоксильных и гидроксильных групп. Сульфогруппа в комплексообразовании не участвует.

Спектрофотометрия – см. молекулярная абсорбционная спектроскопия.

Тетрахлорид углерода – ССl₄ – бесцветная жидкость. Растворитель жиров, восков, лаков, полимеров, красителей.

Тиомочевина – (диамид тиоугольной кислоты). Бесцв. кристаллы горького в куса. Реакция с тоимочевиной - дробная реакция на Со²⁺, основанная на образовании им с тиомочевиной окрашенного соединения. Открываемый минимум - 1,3*10^-6 г кобальта в 1мл, предельное разбавление 1: 40 000; реакции мешает только висмут.

Толщина поглощающего слоя – то же, что длина кюветы.

Трисульфосалицилатный комплекс железа (III) – комплекс железа (III) с сульфосалициловой кислотой желтого цвета, образующийся при 9<рН<11,5. Данный термин условный, так как в настоящее время предполагается, что в этих условиях депротонируется красно-бурый бис-комплекс и происходит сдвиг полосы в коротковолновую область спектра.

Формальдоксим - CH₂=NOH -реагент для фотометрического определения Mn(III), Ce(IV), V(V) в щелочной среде.

Фосморномолибеновая гетерополикислота – то же, что и молибдо- фосфорная кислота.

Фотоколориметр – спектофотометр, оснащенный светофильтрами для выделения определенных участков спектра.

Фотометрирование – измерение оптической плотности.

Хлороформ - (трихлорметан, фреон 20, хладон 20) СНС1₃, мол. м. 119,38; бесцветная жидкость со сладковатым запахом; т. пл. -63,5°С, т. кип. 61,1 °С Используют как растворитель.

Х ромотроповая кислота - 4,5-дигидрокси-2,7-нафталиндисульфокислота), молекулярная масса 320,3, бесцветные кристаллы; хорошо растворимые в воде (кристаллизуется с 2 молекулами Н₂О).

Водный раствор хромотропа с FеС1₃ дает темно-зеленое окрашивание, с Ti (IV) - красно-бурое. Разбавленный раствор при облучении УФ светом дает голубую флуоресценцию, яркость которой возрастает при увеличении рН, что используется при кислотно-основном титровании. Применяют X. к. для обнаружения Ti(IV), Cr(VI), Fе(III), Mo(VI), Hg(II) и др. элементов. С помощью Х. к. определяют Ti и Сr в чугуне, стали и др.

Эталонный раствор – раствор с точно известной концентрацией, используемый для градуировки прибора.

Экстакция – (экстракция хидкостная) - способ разделения и извлечения компонентов смеси путем их перевода из одной жидкой фазы (напр., водного раствора) в другую (обычно органическую), содержащую экстрагент

8-оксихинолин - светло-желтый кристаллический порошок, легко растворим в кислотах, разбавленных щелочах, спирте, бензоле, хлороформе, ацетоне.

П редложен как реагент на ионы магния, кальция, цинка, кадмия, марганца (II), никеля, кобальта, меди, серебра, алюминия, железа (III).

Ф енол - (карболовая кислота - гидроксибензол), С₆Н₅ОН, бесцветные, розовеющие на воздухе кристаллы, tпл 43 .С. Сырье в производстве синтетических смол, красителей, пестицидов, лекарственных средств, поверхностно-активных веществ; применяется также для дезинфекции. Токсичен, при попадании на кожу вызывает ожоги.

71