Простые эфиры

Способность простых эфиров к окислению необходимо учитывать при работе с этими веществами, т.к. некоторые из них, например, диэтиловый эфир, используются в фармацевтической и медицинской практике. Эфир окисляется кислородом воздуха в пероксид. Учитывая взрывоопасность пероксидов и гидропероксидов, необходимо при работе с простыми эфирами всегда проверять их на наличие пероксидных соединений. Проба на наличие пероксидных соединений проводится с раствором КI. Если в эфире содержатся пероксидные соединения, то они окисляют КI до свободного иода I₂, окрашивающего раствор в буро-коричневый цвет. Образование небольших количеств иода можно легко обнаружить, добавляя в пробу раствор крахмального клестера, который дает при взаимодействии с иодом синее окрашивание.

Наиболее характерной для димедрола является реакция образования окрашенных оксониевых солей с концентрированными кислотами. Так, при действии на димедрол концентрированной серной кислоты образуется оксониевая соль от желтого до кирпично-красного цвета. При добавлении воды окраска исчезает, что связано с разложением этой соли.

Димедрол + Н₂SО₄ ----- димедролоксония гидросульфат

Алифатические амины

Реакция с азотистой кислотой позволяет отличить первичные, вторичные и третичные амины.

Первичные амины при взаимодействии с азотистой кислотой вступают в реакцию дезаминирования с образованием спирта.

С₂Н₅-NН₂ + НО-NО ---- С₂Н₅ОН + N₂ + Н₂О

этиламин этанол

Вторичные амины превращаются в нитрозамины.

СН₃-NН-СН₃ + НО-NО ----- (СН₃)₂- N-N=О + Н₂О

диметиламин диметилнитрозамин

Третичные амины под действием азотистой кислоты практически не изменяются.

Первичные амины при температуре с хлороформом и спиртовой щелочью образуют изонитрилы – вещества с сильным тошнотворным запахом. Данная реакция используется для открытия первичных аминов в фарманализе.

СН₃ –NН₂ + СНС1₃ + 3NаОН === СН₃-NС + 3NаОН +3Н₂О

метиламин метилизонитрил

Альдегиды

Альдегиды легко окисляются в соответствующие карбоновые кислоты. Для их окисления можно использовать различные окислители. Одной из качественных реакций для обнаружения альдегидной группы является реакция «серебряного зеркала» - окисление реактивом Толленса. Катион серебра восстанавливается в металлическое серебро, которое дает блестящий налет на стенках пробирки.

Т*

СН₃-С(О)Н + 2Аg(NН₃)₂ОН ------- СН₃СООNН₄ + 2Аg + 3NН₃ + Н₂О

уксусный ацетат

альдегид аммония

Аg ⁺ +1е --- Аg 2 окислитель

С⁺ - 2е --- С⁺³ 1 восстановитель

Другая качественная реакция на альдегиды заключается в окислении их гидроксидом меди (11). При окислении альдегида гидроксид меди(11), имеющий светло-голубой цвет, восстанавливается в гидроксид меди (1) желтого цвета. Этот процесс протекает при комнатной температуре. Если подогреть испытуемый раствор, то гидроксид меди (1) желтого цвета превращается в оксид меди (1) красного цвета, который плохо растворим в воде и выпадает в осадок.

Т*

СН₃- С(О)Н + 2Си(ОН)₂ ------ СН₃ - СООН + 2СиОН + Н₂О

С⁺¹ -2е --- С⁺³ 1 восстановитель

Си⁺² + 1е --- Си⁺¹ 2 окислитель

Т*

2СиОН------- Си₂О + Н₂О

С реактивом Несслера в щелочной среде из альдегида образуется соответствующая карбоновая кислота, в результате этой реакции выпадает в осадок восстановленная ртуть темного цвета.

СН₃- С(О)Н + К₂НgI₄ +3 КОН === СН₃СООК + Нg + 4КI +2Н₂О

С⁺¹ – 2е --- С⁺³ 1 восстановитель

Нg⁺² +2е--- Нg 1 окислитель

Также проводят реакцию с реактивом Фелинга , при нагревании реакционной смеси постепенно выпадает осадок оксида меди (1) кирпично –красного цвета.

СН₃-С(О)Н +2 NаООС-СН-СН-СООК +3Н₂О---СН₃СООН + 2NаООС-СН- СН-СООК +

| | | |

О О ОН ОН

\ /

Си сегнетова соль

(тартрат калия-натрия)

Си₂О + Н₂О

С^+! – 2е --- С⁺³ 1 восстановитель

Си⁺² +1е --- Си⁺¹ 2 окислитель

Для альдегидов ( и кетонов) можно предложить качественную реакцию – реакцию образования оснований Шиффа, окрашенные соединения. Реакцию проводят с аммиаком и производными аммиака ( гидразин, фенилгидразин, гидроксиламин, амины).

СН₃ –С(О)Н + NН₃ ------- СН₃- С (NН) Н + Н₂О

уксусный основание Шиффа

альдегид

СН₃ –С(О)Н + NН₂- NН₂ ----- СН₃- С (N-NН₂)Н + Н₂О

основание Шиффа

СН₃- С(О)Н + NН₂-NН-С₆Н₅ ----- СН₃ –С( N-NН-С₆Н₅)Н + Н₂О

основание Шиффа

СН₃- С(О)Н + NН₂-С₂Н₅ ---- СН₃- С( N-С₂Н₅)Н + Н₂О

основание Шиффа