1.3.4 Дихроматометрия

В методе дихроматометрии в качестве рабочего вещества используют дихромат калия (K₂Cr₂O₇).

K₂Cr₂O₇ – вещество стандартное и растворы его готовят по точной навеске или из фиксанала. Для фиксирования точки эквивалентности используют редокс-индикаторы – дифениламин, дифениламиносульфокислоту, дифенилантраниловую кислоту. Прямым титрованием определяют восстановители.

1.3.5 Броматоматрия

В броматометрии в качестве рабочего вещества используют бромат калия KBrO₃. Окислительно-восстановительный потенциал редокс -пары Е⁰ (BrO₃^–+ +6Н⁺/ Br ^–+3Н₂О) равен 1,44 В. Несмотря на высокое значение стандартного редокс–потенциала скорость реакции окисления броматом недостаточно высока, и титрование ведут в сильно кислой среде при нагревании.

Раствор KBrO₃ может быть приготовлен по точной навеске соли, перекристаллизованной и высушенной при температуре 150–180 °С. Если же раствор готовят по приблизительной навеске, то концентрацию устанавливают йодометрически: добавляют КI и НCl и выделившийся в эквивалентном количестве йод титруют в присутствии крахмала раствором тиосульфата натрия до обесцвечивания раствора.

2 Экспериментальная часть

2.1 Лабораторная работа № 1 «Определение ионов железа (II) в соли Мора перманганатометрическим методом (6 часов)

Цель работы: освоить основные операции окислительно-восстановительного метода титрования и определить содержание ионов железа ( II ) в растворе его соли.

2. 1. 1 Краткая характеристика метода

Определение железа (II) является одним из важнейших методов в перманганатометрии. Сущность этого определения сводится к следующей реакции:

2KMnO₄+10FeSO₄+8H₂SO₄2MnSO4+5Fe₂(SO₄)₃+K₂SO₄+ 8H₂O.

В данной работе проводится определение железа ( II ) в растворе соли Мора, представляющей собой двойную соль состава (NH₄)₂Fe(SO₄)₂ 6H₂O.

При использовании перманганата калия в качестве титранта следует иметь в виду, что он не чист, т. е. всегда содержит примеси продуктов восстановления. Кроме того, он легко разлагается под влиянием восстановителей - аммиака, органических веществ и т. д. Вследствие этого концентрация раствора KMnO₄ в первое время после приготовления несколько уменьшается. Отсюда следует, что приготовить титрованный раствор перманганата по точной навеске нельзя, а титр его необходимо устанавливать по первичному стандарту.

Для установки титра раствора KMnO₄ используется много различных первичных стандартов, но наиболее удобными являются щавелевая кислота (H₂C₂O₄ 2H₂O) или её двунатриевая соль (Na₂C₂O₄ 2H₂O ).Протекающие при титровании этих веществ перманганатом калия реакции соответствуют уравнению:

5H₂C₂O₄ + 2KMnO₄ + 3H₂SO₄  2MnSO₄ + K2SO₄ + 10CO₂ + H₂O.

В обоих случаях окисление ионов С₂O₄^2- и восстановление MnO₄^- происходит по схемам:

С₂O₄^2- - 2e  CO₂

MnO₄^- + 8H⁺ + 5e  Mn²⁺ + 4H₂O.

Следовательно факторы эквивалентности для Na₂C₂O₄, H₂C₂O₄  2H₂O и KMnO₄ соответственно равны: 1/2, 1/2 и 1/5.

Особенностью этих реакций является то, что при комнатной температуре они протекают медленно и даже при повышенной температуре скорость их невысока, если они не катализируется ионами Mn ( II ).