- •Введение
- •1.Основные понятия и законы фазовых равновесий кристаллы – расплав в двухкомпонентных системах
- •1.1. Гомогенные и гетерогенные системы. Понятие о фазе, компоненте, числе степеней свободы. Правило фаз Гиббса. Условия фазовых равновесий в двухкомпонентных системах.
- •1.2. Растворимость твёрдых тел в жидкостях. Влияние природы веществ, температуры, давления на растворимость твёрдых тел. Уравнение Шредера.
- •2. Метод физико-химического термического анализа
- •2.1.Основные принципы и понятия метода
- •2.2. Типы диаграмм плавкости. Анализ кривых охлаждения и диаграмм плавкости двухкомпонентных систем
- •2.2.1. Диаграмма плавкости неизоморфных веществ
- •2.2.2. Анализ кривых охлаждения неизоморфных веществ
- •2.2.3. Расчёты по диаграмме плавкости
- •2.2.4. Диаграмма плавкости двух веществ, образующих химическое соединение, плавящееся без разложения
- •2.2.5. Диаграмма плавкости двух веществ, образующих химическое соединение, плавящееся с разложением
- •2.2.7. Диаграммы плавкости изоморфных веществ с неограниченной взаимной растворимостью компонентов в жидком и твёрдом состояниях
- •2.2.8. Дальтониды и бертоллиды
- •2.3.Некоторые современные методы изучения фазовых равновесий
- •Лабораторная работа № 1 Термический анализ неизоморфных двухкомпонентных систем
- •Оборудование и реактивы:
- •Порядок выполнения работы
- •Задача 1. Запись, построение и анализ кривых охлаждения
- •Лабораторная работа №2 Термический анализ бинарных систем на компьютеризированном учебно-лабораторном комплексе «Химия»
- •Приборы и реактивы.
- •Двухкомпонентная система веществ для изучения фазовых равновесий
- •Порядок выполнения работы
- •Работа выполняется в несколько последовательных этапов.
- •Окно «Система управления улк»
- •Обработка результатов измерений
- •Окно «Графики»
- •Окно «Графики»
- •Окно «Графики»
- •Окно «Результат».
- •Окно «Отчет»
- •Задача 1. Анализ кривых охлаждения
- •Лабораторная работа №3 построение теоретической диаграммы плавкости бинарной системы по уравнению шредера с использованием персонального компьютера
- •Порядок выполнения работы
- •5. Построить фазовую диаграмму плавкости системы.
- •Вопросы для текущего контроля знаний по теме «Фазовые равновесия кристаллы- расплав в двухкомпонентных системах»
- •Библиографический список
- •Приложение
- •Методика компьютерного построения кривых охлаждения по экспериментальным данным
- •1. Откройте новый документ Microsoft Excel 2010.
- •4. Подготовьте шапку таблицы, в которую будут вноситься результаты эксперимента.
- •7. Постройте кривые охлаждения.
- •Содержание
2.2.3. Расчёты по диаграмме плавкости
Рассмотренная диаграмма неизоморфных веществ позволяет решить вопрос о том, в каком состоянии находится система, образованная данной парой веществ, при различных температурах и каков состав равновесных фаз. Например, исходный расплав содержит 20% В и 80% А. При 225 0С (точка-r) он представляет собой гетерогенную систему из кристаллической и жидкой фаз. Чтобы определить составы этих фаз, надо провести горизонталь (ноду) через точку r до пересечения с границами области, в которой лежит эта точка. Перпендикуляр, опущенный из точки (t), покажет состав кристаллической фазы, в данном случае это кристаллы чистого вещества А (т.е. 100% А). Перпендикуляр, опущенный на ось абсцисс из точки (s), покажет состав жидкой расплавленной фазы, обогащённой веществом В относительно первоначально взятой смеси - это (40% В и 60% А).
По диаграмме можно определить относительные ко-личества, находящихся в равновесии фаз по правилу рычага (20). В соответствии с этим правилом: отношение массы жидкой фазы-(gж) к массе кристаллической фазы-(gкр.) равно отношению отрезка (r t) к отрезку (r s), т.е. отрезка от точки, отвечающей данному составу (r) до линии твердого состава, к отрезку до линии жидкого состава:
(20)
Другими словами, массы равновесных фаз обратно пропорциональны отрезкам, на которые делит ноду фигуративная точка, отвечающая гетерогенной системе.
Если известна
общая масса исходной взятой системы-(g),
то
по правилу
рычага, из пропорции
учитывая, что (gж
+ gкр.)
= g
можно
определить
массы
жидкой и кристаллической фаз,
находящихся в равновесии при данной
температуре или
массу кристаллов,
выделившихся
в конце кристаллизации.
Когда состав системы на диаграмме
выражен в массовых процентах, как на
рис.1 и масса исходной смеси взята в
килограммах, то количество каждой фазы
из данной пропорции будет определено
в килограммах.
Длины отрезков
можно брать в массовых процентах по
диаграмме. В рассматриваемом примере
длины отрезков в массовых процентах по
компоненту В
составляют: длина отрезка (r
t)
равна (20% -
0%) = 20% , длина
отрезка (r
s)
равна (40% -
20%) = 20%. Если состав системы на диаграмме
плавкости выражен в молярных процентах
или молярных долях, то длины отрезков
берутся в этих же единицах, а количество
смеси и количество каждой фазы (g
, gж,
gкр.)
подставляют
и получают
в киломолях.
Рассмотренная диаграмма неизоморфных веществ с эвте-ктикой, состоящей из чистых компонентов, встречается довольно часто среди металлических, солевых, органических систем. Например, системы: Аg – Pb; Zn – Sn; Bi – Cd; KCl – LiCl; AgBr – KBr; KNO3 - NaNO3; NH4Cl - H2O; NaNO3 - H2O; нафталин – дифениламин; нафталин – азобензол; дифениламин – азобензол. Эвтектики применяются для практических целей. Так для пайки свинцовых труб применяется легкоплавкий припой, состоящий из двух частей олова и одной части свинца, являющийся эвтектическим сплавом этих металлов. Эвтектические смеси применяются для получения искусственного холода, например, смесь шестиводного хлорида кальция со снегом даёт понижение температуры до – 50 0С.
